探析环己醇脱氢制环己酮新型催化剂的研究

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1、天津大学硕士学位论文环己醇脱氢制环己酮新型催化剂的研究姓名：山力赤申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：王成扬;孟繁明20041001摘要本文的工作是研制了一种新型环己醇脱氢制环己酮催化剂，系统考察了催化剂组分和制备条件对催化剂的影响。在保持环己醇转化率的条件下进行了1500h稳定性考察。通过催速老化法，对不同催化剂的寿命进行了比较。在固定床反应器上进行了排除内外扩散的动力学条件实验。确定了反应的最佳工艺条件。筛选出了高性能催化剂，并考察了催化剂预处理条件、反应温度、空速等对环己醇转化率和环己酮选择性的影响。于实验室自制工业型催化剂，并用压汞法测定其孔分布。采用等离子体发射光谱、X一

2、射线衍射和扫描电镜对催化剂进行了表征。该新型催化剂活性大大高于国产工业催化剂，达到或超过进口催化剂的技术指标，为引进催化剂的国产化做了必要的基础研究工作。关键词：环己醇环己酮脱氢催化剂天津大学工程硕士学位论文AbatractABSTRACTCatalystsfordehydrogenationofcyclohexanoltopreparecyclohexanonewereprepared．Ahighperformancecatalystwasselectedbysystematicexperimentwithdifferentcatalystcomponentandconditionof

3、preparation，andconversionofeyclohexanolandselectivitywithrespecttocyclohexanoneweretestedbychangingthepretreatmentconditionofcatalyst，reactiontemperatureandspacevelocity．A1500hourstabilitytestofcatalystwascarriedoutundersimulatedindustrialconditions．Anindustrialcatalystwasthenpreparedandtestedwit

4、ha1OOmlfixbedreactor．Thepreparedcatalystswerealsocharacterizedwithplasmeemissionspectrometer，X—raydiffractionandscanningelectronmicroscope．ItwasconcludedthatthenewtypecatalysthashigheractivitythantheindustrialcatalystmadeinChinaatpresent，anditstechnicalparamtershavereachedevenexceededthoseofimpor

5、tedcatalyst．Keywords：cyclohexanol，cyclohexanone，dehydrogenation，catalyst独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特另tlDi：i以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得云洼太堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确地说明并表示了谢意。学位论文作者签名：止匆鼻签字吼∥卢／，驴月盆尸日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特

6、授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。学位论文作者签名：签字日期：。垆年(，月刊日导师签名：j议功止天津大学工程硕士学位论文文献综述1．1前言第一章环己醇脱氢制环己酮研究综述自1939年尼龙问世以来，生产聚酰胺纤维的两个重要原材料己内酰胺和己二酸的生产就越来越被人们重视。而作为己内酰胺和己二酸生产的主要中间体一环己酮，更为各个生产科研单位广泛研究。1950年，美国杜邦公司采用来源广泛的苯作为原料进行加氢制得高纯度环己烷，再在可溶性钴盐存在下氧化得到环己

7、醇、环己酮的工艺得到应用，从而使环己烷氧化工艺生产己内酰胺中间体～环己酮成为主要的生产方法之一⋯。由于环己烷氧化后生成大量的环己醇，所以环己醇脱氢制环己酮亦是己内酰胺工业生产中重要步骤。它直接关系到产品的质量，影响到生产成本。其过程如下：@啦屿On+o：竺+r丫oH+＼／Vo八0r卜OHcat／、H2U。U除纤维工业外，环己酮还广泛应用于有机溶剂、合成橡胶以及工业涂料等方面，是化学工业的一个重要产品。关于环己醇制环己酮的方法从五十年