基于催化裂化汽油氧化-萃取深度脱硫工艺研究

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1、10“256⑧天串大謦1国近代第一所★学TlANJINUNIVERSJTY工程硕士学位论文■■^n-爿_j疆●】一j0【H_0旧jH_0【啊●l嘲j蹦-翔■I●】d_领域丝芏』瑾作者姓名耋童登指导教师：至±固塾撞企业导师：l坦垂直三T⋯m¨2005年12月中文摘要本次试验采用了氧化一萃取的方法对催化裂化汽油进行深度脱硫。对催化裂化汽油氧化反应中的几个影响因素(过氧化氢的量、过氧化氢与乙酸的体积比、反应温度、反应时间)进行显著性分析，结果表明反应温度对汽油的脱硫率和收率影响最大，之后依次为H：0：的体积百分含量、H。0：与C

2、H。COOH的体积比、反应时间。在此基础上，还对各个因素逐一进行了考察，反应温度对脱硫率呈现升降起伏的趋势，但在一定的反应时间内，反应温度过高，对收率会产生较大影响。过氧化氢具有选择性氧化的特性，一定量的过氧化氢会对氧化反应产生促进作用，过量后反而会氧化不饱和烃类，必须限制过氧化氢的加入量。稍微过量的乙酸能够促进过氧乙酸的形成，从而促进氧化反应的进行。据此得出氧化反应的最佳条件：50℃的反应温度、7％的过氧化氢、过氧化氢与乙酸的体积比为2：3、反应时间为40min。在此条件下，汽油的脱硫率为56．41％，收率为95．43％

3、，此时汽油的硫含量由197．2699／g降为111．2799／g。对氧化后的汽油采用萃取的方法进一步脱除含硫化合物，筛选出95％的NMP作为萃取剂，对剂油比(萃取剂和汽油的体积比)、萃取温度、抽提时间、沉降时间等影响因素进行考察。结果表明，萃取温度和沉降时间对脱硫率没有太大的影响，但是对收率有较大的影响，萃取温度太高、沉降时间过长，都会加快汽油的挥发，从而导致汽油收率的下降。剂油比和萃取时间对脱硫率有较大影响，剂油比增大、萃取时间延长，脱硫比较彻底，但是收率会有较大幅度地下降。通过研究，得出萃取反应的最佳操作条件为剂油比2

4、：1、萃取时间20min、室温、沉降时间20min。。对催化裂化汽油采用氧化一萃取的方法进行脱硫，脱硫率达到72．14％，收率达到93．58％，此时，汽油硫含量由197．2699／g降到54．9699／g，接近50肛g／g(欧IV硫标准)。关键词：FCC汽油、氧化一萃取、深度脱硫、最佳反应条件ABSTRACTInthisdissertation,theoxidatingreactionfactors(theamountofhydrogenperoxide，thevolumeratioofthehydrogenperoxid

5、etoaceticacid，reactiontemperature，thereactiontime)arediscussedwiththemeansofperpendicularity．Theresultshowedthatthereactiontemperaturehasthelargesteffecttotherateofsweetingandyield，successivelythevolumepercentcontentofthehydrogenperoxide，theproportionofthehydrogen

6、peroxideandaceticacid，andthelastisthereactiontime．Onthebase，allfactorsarediscussedoneafteranother．Theeffectofreactiontemperatureisfirstupwardsandthendescent，butifthetemperatureistoohighinspecifiedreactiontime，itaffectedtheyield．Hydrogenperoxidehasselectiveoxidatio

7、n，quantitativehydrogenperoxideacceleratesthereaction，whileover-dosehydrogenperoxideoxidatethoseunsaturatedhydrocarbons，SOtheamountofhydrogenperoxidemustberestricted．Abitofover-doseaceticacidwillspeeduptheformationofsuper．oxygenethanoicacid，therebyacceleratedthegen

8、erationofoxidantreaction．Thesuccessiveoptimumtermis：reactiontemperature50。C，thecontentofhydrogenperoxide7％，thevolumeratioofthehydrogenperoxidetoaceticac