稀土对润滑油异构脱蜡用载体sapo-11分子筛的改性研究

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1、天津大学硕士学位论文稀土对润滑油异构脱蜡用载体SAPO-11分子筛的改性研究姓名：张钺伟申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：沈美庆20070101中文摘要润滑油基础油中存在的蜡分子降低了油品的低温流动性，需将其去除。异构脱蜡工艺收率高，成本低，油品质量好，通常使用“金属位一酸中心”双功能催化剂，如Pt／SAPO．1l。我国稀土资源丰富，开发应用稀土具有十分重要的社会意义，本实验分两阶段开展了稀土对SAPO．11分子筛的改性研究。首先，以镧、铈为改性元素，采用浸渍法及离子交换法将稀土负载至S

2、APO—11分子筛上，通过XRD、孔织构、FTIR、NH3．TPD等表征手段及正十二烷加氢模拟实验初步考察稀土改性对SAPO一11分子筛表面及催化性能的影响。结果表明，采用浸渍法及离子交换法改性时，La”、Ce”既可同晶置换骨架原子也可在分子筛表面及孔道内堆积，造成分子筛摩尔组成改变、结晶度下降，且L矿+改性、离子交换改性带来的变化更为明显；同时稀土元素可作为L酸中心，造成分子筛B／L比值下降，且同晶置换的稀土离子由于吸引电子能力较A13+弱，改性后催化剂桥连羟基强度下降；微反结果表明，稀土改性

3、后，反应异构选择性下降，裂解活性增强，且Ce改性样异构收率下降更为明显。而后，在第一阶段实验基础上，添加锆元素，通过BET、H2-TPR、FTIR及微反评价考察稀土不同负载工艺对SAPO．11分子筛性能的影响。由表征及评价结果可知，在本阶段各改性工艺中，当采用浸渍法将铈或铈锆引入SAPO．11分子筛后比表面小幅度下降；铈锆改性后，贵金属Pt分散度降低，金属粒径增大，氧化铂还原温度升高；锆元素的添加调配了催化剂表面酸类型分布，与铈单一改性相比，。B／L比值增加；稀土改性催化剂异构选择性、收率大幅度

4、下降，裂解活性增强，最佳反应温度降低，添加锆元素可增加催化剂B／L比值，但异构选择性仍低于未改性样。综上所述，稀土改性不利于润滑油异构脱蜡反应的进行。关键词：稀土，SAPO．11，润滑油，异构脱蜡，表面特性ABSTRACTTlleparaffinsinlubebaseoilweakenthelow—temperatureproperties，whichshouldberemoved．Theisomerizeddewaxingtechnologyhasadvantageinhighyield，lo

5、wcostandperfectbaseoilquality,whichuses“metal-acidcenter’bifunctionalcatalyst，suchaSPt／SAPO(Silicoaluminophosphate)一11．TheresourceofRE(rareearth)inChinaisabundance．MakinguseofREhasimportantsignificance．Inthisresearch，twostepwiseexperimentswerecarried

6、outtoaccomplishtheREmodificationonSAPO．11．Firstofall，SAPO—llmolecularsievewasmodifiedwithLaandCebyimpregnatingandion-exchangingmethods．ThemodifiedsampleswerecharacterizedbyXRD，BET,PSD，FTIRandNn3·TPD，alsoevaluatedbymicro-reactionemployedthedodecaneasm

7、odelcompound．TlleresultsindicatedthatafterREmodification，especiallyfortheLa-exchangedsample，thecompositionofmolecularsievewaschangedandthecrystallinitydecreased．OwingtOtheREcationsloadedOilthesurfaceofmolecularsieve，whichcouldberegardedastheLewisacid

8、，theamountsofLewisacidicsitesincreaSedandfurthertheB／Lreduced．Meanwhile，theabilityofREcationstoacquireelectronisweakerthanAI”，SOthebondstrengthofbridgedhydroxylaftermodificationwasdecreased．Furthermore，AfterREmodified，theselectivitydecreasedbutthecra