β-二酮ti、zr催化丙交酯开环聚合研究

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1、浙江大学硕士学位论文β-二酮Ti、Zr催化丙交酯开环聚合研究姓名：程进申请学位级别：硕士专业：化学工程指导教师：孙俊全20060801浙江大学硕士学位论文摘要聚乳酸是一种生物可降解性环境友好的高分子材料，广泛应用于医药包装等领域，因而其催化合成聚乳酸一直是令人关注的热点，因而催化丙交酯开环聚合新催化剂的研究始终是具有重要学术价值和应用背景的好课题。本论文在已有文献的基础上，改进合成了四种催化剂：乙酰丙酮钛(Catl)、苯甲酰丙酮钛(Cat2)、二苯甲酰甲烷钛(Cat3)及乙酰丙酮锆(Cat4)，并引

2、入了一种新型的希夫碱类催化剂(Cat5)，并通过元素分析和核磁分析来确定。继而以它们为催化剂分别进行了丙交酯的本体开环聚合和溶液开环聚合，并着重对Catl-5催化丙交酯本体开环聚合以及Cat4催化丙交酯溶液开环聚合作了以下研究：①不同催化剂对聚合性能的影响；@催化剂用量(即单体比【LA】／[Cat】)、聚合时间及聚合温度对聚合性能的影响。@溶液聚合中，单体浓度和溶剂对聚合的影响。研究表明：①锆系催化剂的活性要强于钛系催化剂；⑦金属中心配位基团位阻的增加会使聚合转化率降低，所得聚乳酸分子量降低，分子量

3、分布变窄；@在本体聚合的条件下，聚合转化率都在95％以上，所得粘均分子量最大可达6．792x104，④溶液聚合的聚合转化率和所得聚乳酸分子量都不如本体聚合的。关键词：丙交酯聚乳酸B一二酮钛、锆配合物开环聚合本体聚合溶液聚合浙江大学硕士学位论文AbstractAsakindofbio-degradableenvironment·friendlypolymer,Poly(1acticacid)(PLA)hasbeenusedwidelyinmanyareassuchasmedicaldevices，pa

4、ckagingandtextile,andthesynthesisofPLAhasalsobecomeallattractivesubjcc￡．Sothering—openingpolymerization(ROP)oflactideusingngw"catalystsisvaluabletobestudiedinacademicandindustrialfields．Inthispaper,acetylacetonetitanium(Ti(AcAc)_2C12，Catl)、benzoylaceto

5、netitanium∞(BzAc)2C12,Cat2)、dibenzoylmethanetitanium(Ti(BzBz)2C12，Cat3)andaeetylactonezirconium(Zr(AcAc)2C12，Cat,1)havebeensynthesizedinamodifiedway．Thesecomplexeswerecharacterizedbydementanalysisand1H-NMR。Inaddition，thesecomplexeswegeusedtocatalyzethe

6、ROPoflactideinbulkstateandintoluenesolution，respectively．Inordertoevaluatethesecatalyticsystems，theinfluencesofreactionparameters,suchascatalyst,catalystamouut，monomerconcentration,solventpolarity,polymerizationtimeandtemperaturehavebeenstudiedindetaiL

7、Theresultsshowedthatthecatalyticactivityof历complexesishigherthanthatofTicomplexes．Inaddition，lesssterichindranceofligandcoordinatedwiththemetal—activecenterisfavorableforhigherpolymerizationconversions，highermolecularwrightandbroadermolecularweightdist

8、ribution．Inbuu【polymerization’conversionsofmonomerOVer95％canbereachedeasilyandamaximumviscositymolecularweightof6．792X10'canbeobtained．Inbulkstate，bothpolymerizationconversionsandthemolecularweight(Mw)ofPLAareobviouslyhigherthanthatinso