自由基聚合作业

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1、4.下列单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明理由。CH2=CHClCH2=CHCl2CH2=CHCNCH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COORCH2=C(CH3)-CH=CH2CH2=CHCl只能进行自由基聚合。Cl原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。CH2=CHCl2能进行自由基和阴离子聚合，因为两个氯原子使诱导效应增强。CH2=CHCN适合自由基聚合和阴离子聚合。-CN是较强的吸电子取代基，并有共

2、轭效应。CH2=C(CN)2CH2=CHCH3不能进行自由基、阳离子、阴离子聚合，只能进行配位聚合，因为一个甲基供电性弱，不足以使丙烯进行阳离子聚合。矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。CH2=C(CH3)2只能进行阳离子聚合。-CH3为推电子取代基，-CH3与双键有超共轭效应，两个甲基都是推电子取代基，其协同作用相当于强的推电子取代基，有利于双键电子云密度增加和阳离子进攻。聞創沟燴鐺險爱氇谴净。CH2=CHC6H5可进行自由基、阳离子、阴离子聚合。因为共轭体系中电子流动性大，容易诱导极化。CF2=CF2适合自由基聚合。F原

3、子体积小。CH2=C(CN)COOR适合阴离子聚合，两个吸电子取代基其协同作用相当含有强的吸电子取代基，并兼有共轭效应，只能进行阴离子聚合。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。CH2=C(CH3)-CH=CH25.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。CH2=C(C6H5)2ClCH=CHClCH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3CH2=CHCH3酽锕极額閉镇桧猪訣锥。CH2=C(C6H5)2不能通过自由基聚合形成高相对

4、分子质量聚合物。因为C6H5-取代基空间位阻大，只能形成二聚体。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。ClCH=CHCl不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为单体结构对称，对1,2-二取代造成较大的空间位阻。謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。CH2=CHCH3与CH2=C(CH3)C2H5均不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于双键的电荷密度大,不利于自由基的进攻，且易转移生成较稳定的烯丙基型自由基，难于再与丙烯等加成转变成较活泼的自由基，故得不到高聚物，前者只能进行配位阴离子聚合，后者只能进行阳离子聚合。厦礴恳蹒骈時

5、盡继價骚。CH3CH=CHCH3不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为结构结称、位阻大，且易发生单体转移生成烯丙基稳定结构。茕桢广鳓鯡选块网羈泪。CH2=C(CH3)COOCH3能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为是1,1-二元取代基，甲基体积较小，-COOCH3为吸电子取代基，-CH3为推电子取代基，均有共轭效应。鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。CH2=CHOCOCH3能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。CH3CH=CHCOOCH3不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。由于是1,2-二元

6、取代基，结构结称，空间阻碍大。籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。CF2=CFCl能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。这是因为F原子体积很小，仅大于H原子，Cl有弱吸电子作用。預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。CH2=CHOR不能通过自由基聚合形成高相对分子质量聚合物。因为-OR为强的推电子取代基,只能进行阳离子聚合。渗釤呛俨匀谔鱉调硯錦。7.基元反应C6H5-C-O-O-C-C6H52C6H5-COOOOC6H5-C-O+CH2=CHC6H5-C-O-CH2-CHOC6H5OC6H5···⑴链引发铙誅卧泻噦圣骋贶頂廡。C6H5-

7、C-O-CH2-CH+nCH2=CHC6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5OC6H5C6H5··⑵链增长擁締凤袜备訊顎轮烂蔷。⑶链终止2C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHCH-CH2[CH-CH2]nO-C-C6H5OC6H5C6H5C6H5C6H5O·贓熱俣阃歲匱阊邺镓騷。8.60℃，苯乙烯自由基聚合的终止方式为偶合终止；醋酸乙烯酯自由基聚合的终止方式为歧化终止，甲基丙烯酸甲酯自由基聚合以歧化终止为主；氯乙烯

8、自由基聚合以向单体转移终止为主。坛摶乡囂忏蒌鍥铃氈淚。9.设歧化终止的链自由基的百分数为D，偶合终止的链自由基百分数为C：解得：C=0.46，D=0.5413.⑴偶氮二异庚腈的结构式和分解反应式：CH3CH3CH3(CH3)2CHCH2C-N=N-CCH2CH(CH3)2(CH3)2CHCH2C+N2CNCNCN·蜡變黲癟報伥铉锚鈰赘。⑵过氧化二苯甲酰的结构式和分解反应式：C6H5-C