i三甲基膦支持富电性铁化合物对c-f键和c-h键选择性活化及铁氢化合物性质的研究%3bii三甲基膦支持双核钴化合物制备论文

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1、山东大学博士学位论文中文摘要铁和钴属于过渡金属VⅡI族元素，是迄今为止人类使用最广泛的金属。在现代合成化学的发展中，铁和钴因为廉价、低毒等原因日益受到人们的重视，关于铁和钴的化学研究日益广泛和深入。三甲基膦是一种非常良好的配体，它具有配位能力强、容易制备、光谱性能简单易辩等特点。同时，由三甲基膦支持的铁和钴的化合物，表现出了良好的化学活性，可以活化C．H、C．F等惰性键。本论文以三甲基膦支持的铁和钴的化合物为原料，开展研究工作，共分为以下五部分：1．以三甲基膦支持的FeMe2(PMe3)4为原料，研究2，6．二氟苯甲醛及五氟苯甲醛与各种伯胺

2、生成的西弗碱体系苯环邻位碳氟键的活化。通过本论文的工作，对这一反应体系进行了拓展和完善，对活化产物进行了详尽的表征。尤其是对反应机理进行了细致的探讨，对中间产物进行了捕获，对副产物组成进行了分析，从而很好的验证了机理的合理性。2．用FeCl2为催化剂，研究了催化活化2，6．二氟苯甲腈与格氏试剂的交叉偶联反应，寻找到了一种新的制备含氟腈基化合物的方法，并对生成的产物进行了红外、核磁及质谱的表征。用FeCl3作为催化剂初步探讨了全氟甲苯与有机锌试剂的反应，初步实现了部分结构的交叉偶联反应。3．通过改变三甲基膦支持的铁的化合物的价态及种类考察了与

3、2，6．二氟二苯甲亚胺和2，6．二氟二苯甲酮的反应，成功实现了C．F和C．H键的选择性活化。对于反应生成的产物进行了红外、核磁以及单晶结构等的表征。4．对Fe(PMe3)4与2，6．二氟二苯甲亚胺反应得到的铁氢化合物的反应性质进行了研究，对生成产物进行了详尽的表征，并从红外和核磁上对反应机理进行了探讨。5．利用Co(PMe3)3(C0)Cl与邻苯二硫酚和邻氨基苯硫酚反应制备了双核钻的化合物，对化合物进行了单晶结构的表征。9山东大学博士学位论文关键词：碳氢活化；碳氟活化；西弗碱；铁氢化合物；双核钴化合物；三甲基膦；铁；钻山东大学博士学位论文A

4、bstractIron锄dcobaltbelongstoVIIIf．锄ilyoftransitionmetals．Asthemostwidelyusedmetal，iron孤dcobaltattractmore褫dmoreattentionsofchemistsinttlemodems)，llmeticcheimistry．Irona舶ldcobalth硒lowcost，lowtoxicityandthechemistl了on恤的nandcobaltis缸therextensiVeaIlddeep．而methylphospmneisal【i

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