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时间:2019-03-10
《i三甲基膦支持富电性铁化合物对c-f键和c-h键选择性活化及铁氢化合物性质的研究%3bii三甲基膦支持双核钴化合物制备论文》由会员上传分享,免费在线阅读,更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、山东大学博士学位论文中文摘要铁和钴属于过渡金属VⅡI族元素,是迄今为止人类使用最广泛的金属。在现代合成化学的发展中,铁和钴因为廉价、低毒等原因日益受到人们的重视,关于铁和钴的化学研究日益广泛和深入。三甲基膦是一种非常良好的配体,它具有配位能力强、容易制备、光谱性能简单易辩等特点。同时,由三甲基膦支持的铁和钴的化合物,表现出了良好的化学活性,可以活化C.H、C.F等惰性键。本论文以三甲基膦支持的铁和钴的化合物为原料,开展研究工作,共分为以下五部分:1.以三甲基膦支持的FeMe2(PMe3)4为原料,研究2,6.二氟苯甲醛及五氟苯甲醛与各种伯胺
2、生成的西弗碱体系苯环邻位碳氟键的活化。通过本论文的工作,对这一反应体系进行了拓展和完善,对活化产物进行了详尽的表征。尤其是对反应机理进行了细致的探讨,对中间产物进行了捕获,对副产物组成进行了分析,从而很好的验证了机理的合理性。2.用FeCl2为催化剂,研究了催化活化2,6.二氟苯甲腈与格氏试剂的交叉偶联反应,寻找到了一种新的制备含氟腈基化合物的方法,并对生成的产物进行了红外、核磁及质谱的表征。用FeCl3作为催化剂初步探讨了全氟甲苯与有机锌试剂的反应,初步实现了部分结构的交叉偶联反应。3.通过改变三甲基膦支持的铁的化合物的价态及种类考察了与
3、2,6.二氟二苯甲亚胺和2,6.二氟二苯甲酮的反应,成功实现了C.F和C.H键的选择性活化。对于反应生成的产物进行了红外、核磁以及单晶结构等的表征。4.对Fe(PMe3)4与2,6.二氟二苯甲亚胺反应得到的铁氢化合物的反应性质进行了研究,对生成产物进行了详尽的表征,并从红外和核磁上对反应机理进行了探讨。5.利用Co(PMe3)3(C0)Cl与邻苯二硫酚和邻氨基苯硫酚反应制备了双核钻的化合物,对化合物进行了单晶结构的表征。9山东大学博士学位论文关键词:碳氢活化;碳氟活化;西弗碱;铁氢化合物;双核钴化合物;三甲基膦;铁;钻山东大学博士学位论文A
4、bstractIron锄dcobaltbelongstoVIIIf.锄ilyoftransitionmetals.Asthemostwidelyusedmetal,iron孤dcobaltattractmore褫dmoreattentionsofchemistsinttlemodems),llmeticcheimistry.Irona舶ldcobalth硒lowcost,lowtoxicityandthechemistl了on恤的nandcobaltis缸therextensiVeaIlddeep.而methylphospmneisal【i
5、ndofgoodligaIld谢ththeadVantagesofs仃ongabili锣ofcoordination,conVenientpreparation锄dsimplespectrometry.IroncomplexessuppoIrcedbytrimethylphosphinearesoactiVatedthat也eycaIle邪ilycutC—FbondsaIldC-Hbonds.Di姗clearcobaltcoInplexesshowsVe巧interestingpropeIrtieS.Maincontentsofthisdi
6、ssenationaresho、Ⅳnasbelow:1.11他C-FbondactiVatioIlsiIltheschigb2Lseof2,6-d讯uorobenaldehydeandpemuorobenaldehydewithprimaryaminewereinvestigatedusingFe(PMe3)4alldFeMe2(PMe3)4.111eproductswerecharacterizedonIRaIldNMR.ResonalbemechaIlismswereproposedabouttheseactiVationsmldtll
7、einte册ediateswerec印嘶d舶mNMRspec舰andmeb),productSwereaIlalyzeddetajledly.2.111eC-CcouplingreactioIlsbetween2,6一difluorobenzonitrilea11dGrigIlardreagentswerecatalyzedbyFeCl2.AnoVelmetllodforprep撕ngmorlonuor0-benzomtrilew勰found.TheproductSinmisdissertationwerccharaI:terizedbyI
8、RNMRaIldMS.nleC·Ccouplingreactionsofperfluorotoluene强do玛anozincreagentsc删izedbyFeCl3wered
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