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《甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基乙酯的自引发催化氧化聚合机理研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、学号：08106102常州大学硕士学位论文甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基乙酯的自引发催化氧化聚合机理研究研究生宋瑾指导教师翟光群研究员学科、专业名称高分子化学与物理研究方向高分子合成2011年05月MechanisticStudyofSelf-initiatedCatalyticOxidiativePolymerizationof(N,N-dialkylamino)ethylMethacrylateADissertationSubmittedtoChangzhouUniversityBySongJinPolymerChemi
2、stryandPhysicsDissertationSupervisor:Prof.ZhaiGuang-qunMay，2011缩写与命名法缩写与命名法(AbbreviationandNomenclature)缩写或简称中文英文AIBN偶氮二异丁腈azodiisobutyronitrile电子转移活化-原子转移自由基activatorgeneratedbyelectrontransferAGET-ATRP聚合ATRPATRP原子转移自由基聚合atomtransferradicalpolymerizationα-tBBiBα-
3、溴代异丁酸叔丁酯tert-butylalpha-bromoisobutyratebPy2,2’-联吡啶2,2’-bipyridineDEAEMA甲基丙烯酸N,N-二乙氨基乙酯(N,N-diethylamino)ethylMethacrylateDMAEMA甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯(N,N-dimethylamino)ethylmethacrylateDMEA二甲氨基乙醇N,N-dimethylethanolamineDMSO二甲亚砜N,N-dimethylsulfoxideDSC示差扫描量热法differential
4、scanningcalorimetrygenerationofactivatorviamonomerGAMA单体加成活化剂再生additionGC气相色谱法gaschromatographyGPC凝胶渗透色谱法gelpermeationchromatographyL配体ligandMALLS多角激光光散射法multi-anglelaserlightscatteringMMA甲基丙烯酸甲酯methylmethacrylateMn,GPC数均分子量numberaveragemolecularweightMw,GPC重均分子量w
5、eightaveragemolecularweightMHSMHS方程markhouwinksakuradaMW分子量molecularweight1H-NMR核磁共振法nuclearmagneticresonance甲基丙烯酸N,N-二甲氨基乙酯ODMAEMAoligoDMAEMA低聚物N,N,N’,N’’,N’’-pentamethyldiethylenetriaPMDETA五甲基二乙基三胺minePDI分子量分布polydispersityindexTg玻璃化转变温度glasstransitiontemperatur
6、eTHF四氢呋喃tetrahydrofuranTMEDA四甲基乙二胺N,N,N’,N’-tetramethylethylenediamineI中文摘要中文摘要2+作为自身还原性单体，甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基乙酯可与Cu构成氧化还原引发体系，引发自身聚合。本论文首先在氧气存在下以CuCl2/PMDETA催化DMAEMA的自引发催化氧化聚合，利用GC跟踪单体转1化率，利用GPC观察聚合物分子量随单体转化率的变化，利用H-NMR与DSC研究所得聚合物的结构。结果显示，所得聚合物的分子量随着单1体转化率的增大而增大，且分子量呈
7、现宽分布。H-NMR结果显示反应所得低聚物中含有甲基丙烯酸酯末端双键和C-Cl末端。为了进一步确认所得产物的结构，以CuCl/PMDETA催化由该方法制备的ODMAEMA引1发MMA的ATRP反应，反应能顺利进行，从反应产物的H-NMR波谱上可以发现体系中相较于-O-CH2-而言，-N-CH3基团大量减少，推测PDMAEMA也从侧链接枝MMA。说明DMAEMA的二甲氨基(N-CH3)2+被Cu氧化为具有引发能力的N-CH2·自由基.本论文还研究了高氧化态过渡金属盐(CuX2/L、FeX3/L，X=Cl或Br；L=bPy、T
8、MEDA、PMDETA；CuSO4)催化DEAEMA的自引发氧化聚合。结果显示，不加入任何引发剂，高氧化态过渡金属盐可催化DEAEMA的聚合，且随着反应的进行，所得聚合物的分子量随转化率的增大而缓慢上升，且分子量分布较宽。MALLS的结果则显示即使低转化率下所得PDEAEMA的绝对分子量也已呈现少见的多
