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《聚氯乙烯的辐射改性及其应用》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、现代塑料加工应用MedernPlastics乃oiandpltionS邸吧ApiCa第7卷第6期聚氯乙烯的辐射改性及其应用朱光明,,(西北核技术研究所西安710024).综述了国内外利用7射线及电子加速器对聚抓乙烯进行辐射交联研究的最新进展归纳和分析了影响聚氮乙烯辐射交联的各种因素及机理.并对辐射改性聚氮乙烯的应用作了介绍和展望.关键词:聚叙乙烯改性辐照交联,随着聚氯乙烯(PVC)塑料生产经验的积PVC辐照后颜色变深而直接观察到这种双键,累和应用范围的扩大对于PVC的质量要求逐也有可能和邻近的链
2、自由基作用而形成交联结,、,阻燃反应如下:渐提高例如要求其强度高以及耐热性构和新的自由基、、,,性耐溶剂性热稳定性好等因此需要对PVC一CH一CH:一十~CH二CH~。,PVC的改进行改性在60年代以前性主要是一一-,、一甲供共聚以后又出现高聚物共混低温聚合等方~Cll一CH~(l),法近几年发展起来了辐射改性技术通过交反应式(l)一般发生在聚合物中的双键积、,联从本质上改善了PVC的强度阻燃性及耐热累程度高的时候;因此反应式(l)应该存在,、,。性能等已成功地应用于电线电缆日用制一个诱导期这个
3、诱导期已被观察到品、包覆材料等各个领域。此外,未成对电子可能从一个聚合物链传,:递到另一个共辘双键体系中反应如下1pVC辐射改性的机理一CH长H=CH飞,~CH+CH长H=CH飞一一了HH一CH飞罕不PVC的辐射交联最早是1953年报道的。~CH一CH长H=CH飞(2)后来的工作证明在辐照时PVC发生交联和降在这种共扼结构中未成对电子的位置是非,,解都是可能的这取决于辐照时的条件及其添定域化的可以沿着共扼链的一端传递到另一加剂的种类。现在通过添加不同的交联剂,已端,这就增大了碰撞反应的可能性,反
4、应如下:PVC交。~CH大大地提高了联的效果一CH=CH一CH=CH一CH=CH~单纯的PVC辐射交联主要是分子间的脱~CH=CH一CH一CH二CH一CH=CH~,一氯化氢作用PVC中的不稳定因素是氯原或~CH=CH一CH=CH一CH一CH=CH~(3)。PVC,C:子在辐照时首先是链上的一a键断两种离域的聚烯烃的结合有如下可能,。,裂生成氯自由基(O)它与另一条链上的氢一Crl长I{=CH饭一CH长H=CH气结合生成氯化氢和一个新的链自由基。两条链,一},一Cll长、一H·-=CH兔一C一H长
5、H-.=C一rlt自由基碰撞结合可形成交联链也有可能生成一‘一钾“加(4)一,交联结构和一个新的氯原子。PVC在辐照过程中的反应是复杂的除了辐照剂量较高时,分子内也可发生脱氯化上而的反应和生成自由基外,还发生断链的降,,,。氢作用形成双键这些双键常是共扼的可由5一01一03收稿口期:l卯朱光明.聚氯乙烯的辐射改性及共应用解反应和生成诸如氢·自由基(H。)等其他自级同系物还有效。例如:邻苯二甲酸二丁醋增,。至于添加交塑的由基但总的结果是交联占优势PVC的抗辐照性比癸二酸二辛酷增塑的联。PVC的抗辐
6、照性要好。剂以后的反应过程在后面再讨论这可能是由于芳环结构,.转移了能量成功地保护了聚合物的骨架影响pVC交联的因素(2)邻苯二甲酸系增塑剂的稳定性取决,,于醇基链的长度醇基链越长PVC越易脱抓增塑剂的影响,。化氢对PVC的交联更有效DIJP增塑剂可,w币plcr最早研究了不同增塑剂对PvC交以生成34%凝胶相同含量的邻苯二甲酸丁,,.联的影响发现大多数增塑聚合物交联容易基苯基酩增塑辐照相同剂量时只有2%凝胶..了。而ZSEgorova指出:象癸二酸二辛醋(DOs)这样的增塑剂对交联不产生什么化
7、学上的影响.他们还发现增塑PVC的交联键主...要形成在紧密填充区Bcl试验室的TNB0wcr等研究了邻苯二甲酸二(十一烷)酉旨(D沙)对辐,射交联的影响他们也得出了D即是惰性的结,论DUP的芳环结构对辐照有相当高的稳定性。不过,增塑剂改变了聚合物的聚集状态,,影响了交联反应的动力学过程使PVC接枝多官能团化合物和交联的过程加快了。王铭均等TOTM)、图研究了偏苯三酸三辛醋(邻苯二甲酸二1DBP含盖不同时剂最对凝胶的影响、异癸酷(D田P)邻苯二甲酸二辛酷(DOP)和环1一印份PVC+40份DBP
8、;2一10份PVC+40份DBP氧大豆油增塑PVC的辐照特性指出:由于,DOP、DIDP沸点较低,用作增塑剂时,PVC总之增塑剂对PVC的辐射交联肯定是有,.具有较大的辐射裂解趋势不适用辐射交联的益的由于高分子固相反应微观研究的困难PVC。P,耐热环氧大豆油增塑VC的性能受辐性增塑剂影响PVC交联的机理目前还存在着,.,照剂量(特别是高剂量)影响较大致使PVC性较大分歧有人认为增塑剂象催化剂吸收了7能下降。TofM使P、℃有良好的机械性能、电射线的能量,而后转移给PVC链上的氯或氢,,。,性能是
