超临界二氧化碳介质中的有机反应_戚朝荣

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1、第22卷第7期化学进展Vol.22No.72010年7月PROGRESSINCHEMISTRYJul.，2010*超临界二氧化碳介质中的有机反应戚朝荣江焕峰(华南理工大学化学与化工学院广州510640)摘要本文主要介绍了近5年来超临界二氧化碳中有机反应研究的最新进展，包括加氢反应、氧化反应、羰基化反应、碳碳键形成反应、酯化反应和酶催化反应的研究现状;同时，还介绍了超临界二氧化碳作为反应底物用于合成碳酸酯和氨基甲酸酯的研究进展;并对未来的发展进行了展望。关键词超临界二氧化碳绿色介质催化中图分类号:O621.3;O643.32文献标识码:A文章编号:1005-28

2、1X(2010)07-1274-12OrganicReactionsinSupercriticalCarbonDioxideQiChaorongJiangHuanfeng(SchoolofChemistryandChemicalEngineering，SouthChinaUniversityofTechnology，Guangzhou610540，China)AbstractTheprogressonorganicreactionsinsupercriticalcarbondioxideinrecentfiveyearsisreviewedinthispape

3、r，whichincludshydrogenation，oxidation，carbonylation，carbon-carbonbondformation，esterificationandenzymaticreaction.Thesynthesisofcarbonatesandcarbamatesusingsupercriticalcarbondioxideassubstrateisalsodiscussed.Theoutlookoftheresearchareaisprovided.Keywordssupercriticalcarbondioxide;gre

4、enmedia;catalysis4.1HydroformylationContents4.2Hydrocarboxylation1Introduction4.3Hydroesterification2Hydrogenation5Carbon-carbonbondformation2.1Asymetrichydrogenation5.1Friedel-Craftsalkylation2.2Hydrogenationofphenols5.2Aldolreaction2.3Hydrogenationofnitroaromatics5.3Couplingreaction

5、2.4Otherhydrogenations5.4Cyclotrimerization3Oxidation5.5Hydrovinylation3.1Oxidationofalcohols6Esterification3.2Oxidationofhydrocarbons7Enzymaticreaction3.3Wackerreaction8Supercriticalcarbondioxideassubstrate3.4Baeyer-Villigerreaction8.1Synthesisofcarbonates4Carbonylation8.2Synthesisof

6、carbamates收稿:2010年2月*国家自然科学基金项目(No.20625205，20772034，20932002)、国家教育部博士点基金项目(No.20090172110014)和广东省自然科学基金项目(No.8451064101000236)资助Correspondingauthore-mail:jianghf@scut.edu.cn第7期戚朝荣等超临界二氧化碳介质中的有机反应·1275·9Conclusionandoutlook一结果甚至比在间隙式反应釜中衣康酸二甲酯不对称均相催化加氢的结果还要好。1引言人类可持续性发展及环境保护的需求促使人们研

7、究、开发环境友好的反应介质应用于化学反应，以减少易挥发性和毒性较大的有机溶剂的使用。其中超临界流体，特别是超临界二氧化碳(supercriticalcarbondioxide，scCO;T=31.26℃，p=7.2MPa)2cc具有传统有机溶剂所不具有的良好特性:①scCO2具有液体的密度，又具有气体的黏度，因而具有良好的溶解性和很高的传质速率;②在临界点附近，当压力稍微变化时，CO2的密度、黏度、扩散系数和极性以价廉易得的单齿亚磷酰胺酯L1和L2为铑等物性由接近气态向接近于液态发生连续的变化;催化剂的配体，可实现衣康酸二甲酯和乙酰氨基丙③在scCO2中进行化学反

8、应，反应完