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《扩链剂间苯二胺酰基化改性对聚脲性能的影响》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第36卷第2期北京化工大学学报(自然科学版)Vol.36,No.22009年JournalofBeijingUniversityofChemicalTechnology(NaturalScience)2009扩链剂间苯二胺酰基化改性对聚脲性能的影响122宋蔚郝敬梅邓宇(11天津理工大学自动化学院,天津300191;21天津科技大学化工学院,天津300222)摘要:用酰基化方法对二胺扩链剂间苯二胺进行了改性以解决聚脲反应高活性存在的问题。实验以间苯二胺为原料,在冰乙酸和磷酸条件下一步合成新型位阻型酰胺扩链剂二乙酰间苯二胺。并用红外
2、光谱和核磁共振氢谱分析,对其结构进行了表征,确定了合成产物的化学结构。用改性前后的不同扩链剂与端氨基聚醚和4,4’2二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)通过二步溶液法合成聚脲,考察扩链剂酰基化改性对聚脲性能的影响。当用改性扩链剂代替原扩链剂合成聚脲时,其凝胶时间大大延长(从13s延长至1min5s),且显示出较高的拉伸强度和断裂伸长率(分别由3014MPa和1319%增加到3517MPa和2111%)。关键词:扩链剂;酰基化;聚脲;凝胶时间中图分类号:TQ31613(D2000),工业级,扬州晨化科技集团有限公司,使引言用前在100℃下
3、真空干燥3h;N,N2二甲级甲酰胺聚脲是由异氰酸酯封端的预聚物与氨基化合物(DMF),分析纯,天津永大光明试剂开发中心;间苯组份反应生成的高聚物。该反应由于引入了高活性二胺(m2PDA),分析纯,天津市光复精细化工研究端氨基聚醚和二胺扩链剂,不需要催化剂,反应速度所;磷酸、冰乙酸,分析纯,天津市北方天医化学试剂[1]极快。它的高反应活性使得在喷涂过程中很难厂。[2]得到光滑的涂层表面效果。胺与异氰酸酯反应112扩链剂酰基化改性与表征生成脲,反应活性除受异氰酸酯的结构影响外,还主11211二乙酰间苯二胺的合成要受胺结构的影响。文献
4、[3]曾报导对伯胺扩链剂在装有搅拌器和200℃温度计的250mL的四氰乙基化改性成仲胺的方法降低反应活性,但降低口瓶中,先融化m2PDA,然后控制温度在80℃以程度不大。异氰酸酯同各种活泼氢化合物的相对反下,在30min内滴加完冰乙酸和磷酸的混合物。滴[4]应活性以酰胺基最小。为进一步降低反应活性,加完毕后加热回流,并控制温度。蒸馏出反应产生本文采用酰基化方法对二胺扩链剂间苯二胺进行改的水,再回流。反应结束,移出反应物,放置一段时性,合成了全新的位阻型酰胺扩链剂二乙酰间苯二间,洗涤,抽滤,充分干燥后,称重并计算产率。胺,并将它们
5、与端氨基聚醚和MDI通过二步溶液法11212红外光谱表征合成新型聚脲,研究改性的位阻型酰胺类扩链剂对将合成产物与KBr按质量比1∶100放入研钵合成聚脲性能的影响。研细,然后压片,最后用WQF2510FT2IR仪测红外-1光谱。测试条件:TGS检测器,4cm分辨率,扫描1实验部分-132次,扫描范围为4000～400cm。111主要原料11213核磁共振氢谱分析4,4’2二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)半预聚物,精采用VarianInova500MHz核磁共振仪,以氘制产品,烟台万华聚氨酯股份有限公司;端氨基聚醚代水为溶剂,采用Φ5
6、mm样品管,谱宽为11199kHz,651536K数据点,驰豫延迟时间为3s。收稿日期:2008210231113聚脲的合成与表征基金项目:国家自然科学基金(20676105)将MDI半预聚物溶解在DMF中(w=014%),第一作者:女,1963年生,副教授加入计量扩链剂的DMF溶液(w=0125%),并在E2mail:sw6301@sina.com室温下搅拌均匀,然后在50～60℃下挥发溶剂并继第2期宋蔚等:扩链剂间苯二胺酰基化改性对聚脲性能的影响·69·-1续反应24～36h,最后在80℃/1h、110℃/3h条件cm为形成
7、氢键而缔合的N—H的伸缩振动,均成-1下挥发溶剂并继续反应至恒重,得到了分别用m2单峰,说明为仲酰胺;1533cm为N—H的弯曲振[5]-1PDA和二乙酰间苯二胺扩链的聚脲试样。所有动,强度大,即酰胺Ⅱ带;1257cm为C—N的伸聚脲试样的NCO指数均为1105。缩振动,即酰胺Ⅲ带。根据这些特征峰的存在,证明11311合成聚脲红外光谱表征样品具有仲酰胺的特征结构。将小块聚脲试样溶解在DMF中(w=0101%),将此溶液涂在KBr盐片上,干燥后测红外光谱,测试条件同前。11312热分析称取15～20mg样品,采用NETZSCHDS
8、C204差示扫描量热仪,在-120℃至300℃范围内氮气氛下进行扫描测试,升温速率为10℃/min。11313凝胶时间测定先称扩链剂,D2000,DMF,然后将上述溶液用图1二乙酰间苯二胺红外谱图热水浴加热,在25℃放置8h以上,最后加MDI半Fig.1Infr
