n-烯丙基磺酰亚胺和有机锌试剂交叉偶联反应

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1、UniversityofScienceandTechnologyofChinaAdissertationformaster’SdegreeCross—CouplingofN-AllylicSulfonimideswithOrganozincReagentsAuthor’SName：TangXianglingSpeciality：OrganicChemistrySupervisor：AssociateProf．YonghongGu·⋯1J’Finishedtime：Prof．ShikaiTianMay1

2、，2012中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说明。作者签名：虚查硷签字日期：型兰：!：竺中国科学技术大学学位论文授权使用声明作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和

3、借阅，可以将学位论文编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。保密的学位论文在解密后也遵守此规定。必开口保密(年)作者签名：重查堡导师签名：签字日期：丝堡：垒：竺签字日期：wJ1．‘，f摘要摘要钯催化的碳亲核试剂与烯丙基亲电试剂的反应是一种重要的构建碳碳键的方法，被广泛的应用在有机合成中。有机锌试剂是一种非常重要的金属试剂，由于其具有官能团兼容性好，反应选择性高，以及普遍适用性等特点，在有机合成中得到广泛的应用，也常被

4、用作烯丙基化反应中的亲核试剂。现在文献中钯催化的烯丙基化反应中烯丙基亲电试剂的范围已经比较广，然而烯丙基胺及其衍生物作为自然界中广泛存在的一类烯丙基化合物，却很少被用作钯催化的烯丙基化反应中的亲电试剂。钯催化的有机锌试剂与烯丙基胺类化合物的反应目前为止报道的很少，并且在仅有的这些报道中，烯丙基胺类化合物表现为一种反应性很低的亲电试剂，反应效率低。因此，发展一种高活性的烯丙基胺类化合物亲电试剂与锌试剂发生烯丙基化反应具有重要的理论意义和实践应用价值。在我们实验室以往有关烯丙基碳氮键断裂的研究工作中，我们

5、已经发现了一种新型的高效的烯丙基亲电试剂：Ⅳ-烯丙基磺酰亚胺。在继续探索该烯丙基亲电试剂与其他亲核试剂反应的过程中，我们发现在1％molPd2(aba)3催化下，一系列的Ⅳ-烯丙基磺酰亚胺可以与多种有机锌试剂在室温下发生偶联反应。该反应无需加入其他添加剂，反应条件温和，产率优秀，区域选择性良好。该反应中许多官能团都能得到很好的兼容，比如酯基，苄醚，烯丙基醚等。该研究不仅提供了一种新型高效的形成碳碳键的方法，还极大的推动了烯丙基一级胺衍生物作为亲电试剂在化学合成中的应用。关键词：Ⅳ-烯丙基磺酰亚胺碳．氮

6、键断裂有机锌试剂钯催化烯丙基化反应摘要HAbstractABSTRACTThepalladiumcatalyzedallylationofcarbonnucleophileswithallylicelectrophilesisanimportantmethodforformationofcarbon—carbonbonds，whichiswidelyusedinorganicsynthesis．Organozincreagentisanveryimportantmetalreagent．Owingto

7、theirexcellentfunctionalitycompatibility,highchemoselectivityandwide．spreadavailability,organozincreagenthasbeenwidelyusedinorganicsynthesis，andoftenbeenusedasanylationnucleophile．Therangeofallylicelectrophilicsinthepalladium-catalyzedallylationreaction

8、hasbeenmorewidelyintheliterature．Allylamineanditsderivativesarewidelyfound,innature，butwhichhaverarelybeenusedasallyiicelectrophilesinpalladium．catalyzedallylationreaction．Sofar,thepalladium—catalyzedallylationoforganozincreagent