keggin杂多酸负载型催化剂研究及在有机合成中的应用

keggin杂多酸负载型催化剂研究及在有机合成中的应用

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1、2009年第29卷有机化学Vol.29,2009第7期,1039~1047ChineseJournalofOrganicChemistryNo.7,1039~1047·综述与进展·Keggin杂多酸负载型催化剂研究及在有机合成中的应用,a,baaba王广健*刘广卿杨振兴徐明霞王磊a(淮北煤炭师范学院化学与材料学院淮北235000)b(天津大学材料科学与工程学院天津300072)摘要评述了负载型杂多酸Keggin结构催化剂的制备、表征及其表面作用机理,阐述了在非均相催化酯化反应、Friedel-C

2、rafts烷基化和酰基化反应、选择氧化、不对称催化反应、异构化反应、缩合反应、裂解反应、水合反应、脱水反应、水解反应、重排反应、Diels-Alder反应及醚化反应等作为探针反应的催化性能,总结了重排反应、醇氧化等不同类型催化反应的反应机理和催化剂失活的主要原因以及影响负载型催化剂水热稳定性能的因素,指出了负载型杂多酸Keggin结构催化剂研究中有待解决的问题及今后的发展方向.关键词Keggin杂多酸;非均相催化;有机合成;进展CatalystsLoadedwithKegginHeteropol

3、yacidsandTheirApplicationtoOrganicSynthesis,a,baabaWang,Guangjian*Liu,GuangqingYang,ZhenxingXu,MingxiaWang,Leia(DepartmentofChemistry,HuaibeiCoalIndustryTeachers'College,Huaibei235000)b(SchoolofMaterialsScienceandEngineering,TianjinUniversity,Tianjin

4、300072)AbstractThepreparationmethods,characterizationandsurfacialactionmechanismofcatalystsloadedwithKegginheteropolyacidsarereviewedsystematically.Catalysisperformancesofprobingreactionsforesterification,Friedel-Craftsacylationandalkylation,selectiv

5、eoxidation,asymmetriccatalysis,isomeriza-tion,condensation,cracking,hydration,dehydration,hydrolysis,rearrangement,Diels-Alderreactionandetherizationetc.areexplained.Allseriesofcatalyticreactionmechanismsofrearrangement,ethanoloxida-tion,etc.andmater

6、ialcausesofcatalystdeactivationaresummarizedindetail.Atthesametime,theinflu-encesofhydrothermalstabilityonthecatalystloadedareinvestigated.Finally,thecurrentissuesinthestudyofcatalystsloadedwithKegginheteropolyacidsandthefuturedevelopingtrendsarepres

7、ented.KeywordsKegginheteropolyacid;heterogeneouscatalysis;organicsynthesis;evolutionn-杂多酸(HPA)是由中心原子(如P,Si,As,Ge等)和配式可表示为[XMl2O40](X=P,Si,Ge,Asetc.;M=Mo,位原子(如Mo,V,W等)以一定的结构通过氧原子配位Wetc.)的钼和钨的杂多酸.例如:十二磷钨酸桥联组成的含氧多元酸的总称.杂多酸按其阴离子一级(H3PWl2O40•xH2O,PW12),十二

8、硅钨酸(H3SiWl2O40•结构可分为Keggin,Dawson,Anderson,Waugh,SilvertonxH2O,SiW12),十二钼磷酸(H3PMol2O40•xH2O,PMo12)等.[1]等类型,它们之间的主要区别在于中心体的配位数和杂多酸既有配合物和金属氧化物的结构特征,又兼作为配位体的八面单元(MO6)的聚集状态不同.目前,有酸性与氧化还原性能,已广泛应用于有机、无机化学在催化反应中最引人注意的是Keggin结构,其结构通领域的各类催化反应.近期又提出了将该类催化剂拓展*E

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