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时间:2018-07-26
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1、负载型杂多酸催化剂的研究进展千J荃(南京化工职业技术学院,江苏南京210048)摘要:负载型杂多酸作为一类新型固体酸催化材料,其合理利用不仅可以有效提高催化活性和选择性,而且减少了设备腐蚀和环境污染,且易于回收利用。本文着重综述了近年来活性炭、SiO、MCM一41分子筛等各种负载型杂多酸催化剂的研究成果和动态,包括所涉及的反应物系、反应机理、催化性能与催化剂酸性质的关系等。最后通过负载型杂多酸催化剂目前存在的问题,展望了其今后的研究方向和重点。ProgressinSupportedHeteropolya
2、cidCatalyst(NanjingCollegeofChemicalTechnology,NanjingJiangsu210048,China)Abstract:Asanewtypecatalyticmaterial,therationalutilizationofsupportedheteropolyacidcatalystcannotonlyeffectivelyimprovethecatalyticactivityandselectivity,butalsoreducetheequipment
3、corrosion,environmentalpollutionandeasilyrecycling.Researchresultsanddynamicofsupportedheteropolyacidcatalyst,suchasactivatedcarbon,SiO2,andMCM一41molecularsieve,werereviewed,includingreactionsystem,reactionmechanismandtherelationshipbe—tweencatalyticperf
4、ormanceandacidicproperties.Finally,thefutureresearchdirectionandemphasisbystudyingthepresentexistingproblemsofsupportedheteropolyacidcatalystwereproposed.杂多酸(简称HPA)作为固体酸催化剂,其强度远远高于通常的无机酸,在过去20多年来一直受到催化领域的广泛重视。杂多酸是由中心原子(杂原子)和配位体(多原子)通过氧原子配位桥联的一类多核配酸,按其阴原子
5、结构可分为Keggin、Slverton、Daw—son、WaughAnderson五种类型。杂多酸具有独特的“准液相”行为,它具有沸石一样的笼形结构,体相内的杂多酸阴离子间有一定的空隙,有些较小的极性分子(如水、醇、氨、吡啶等)可以进入杂多酸的体相内,在固体杂多酸表面发生变化,迅速地扩及体相内各处,从而在其体内形成假液相,因此固体杂多酸具有均相催化反应的特点。杂多酸的这种表面型和体相(准液相)催化作用的存在,使其催化反应不仅发生在催化剂的表面上,而且发生在整个催化剂的体相,因而具有更高的催化活性和选择
6、性。杂多酸还有多功能(强酸性、强氧化性、阻聚作用、光电催化)等优点。由于杂多酸催化回收困难,并存在一定的污染和腐蚀设备问题,且杂多酸的比表面积较小(7、ggin结构杂多酸,对Dawson等其它类型研究很少。目前已被广泛研究和使用过的载体主要有活性炭、SiO、A1:O、MCM一41分子筛、TiO、硅藻土(DE)、膨润土和离子交换树脂等大孔材料负载杂多酸的制备方法主要有浸渍法、吸附法、溶胶一凝胶法和水热分散法等。(1)浸渍法:取杂多酸溶于水中,加入载体恒温搅拌,静置,在水浴上将多余的H:0蒸去,样品烘干后备用I4;(2)吸附法:将载体放人烧瓶中,加入杂多酸水溶液,加热回流,持续搅拌反应后放置隔夜,滤去液体,可由母液测出吸附杂多酸的量,制得的固体样品烘干后备8、用;(3)溶胶一凝胶法:按一定摩尔比加入正硅酸乙酯、乙醇、水和盐酸于烧杯中,搅拌至形成硅溶胶液后,将杂多酸水溶液加入上述硅溶胶液中,搅拌至凝胶形成,老化,放入烘箱干燥后即成产品。;(4)水热分散法:将载体和已知浓度的杂多酸溶液按质量比调制成稠浆,转入热压釜于一定温度处理24h,所得润湿固体物质在微波场下处理20min,迅速除去残留水份,研磨均匀后干燥,焙烧得负载产品。1.2负载杂多酸催化剂的表征及表面作用机理1.2.1负载杂多酸催化剂的表征
7、ggin结构杂多酸,对Dawson等其它类型研究很少。目前已被广泛研究和使用过的载体主要有活性炭、SiO、A1:O、MCM一41分子筛、TiO、硅藻土(DE)、膨润土和离子交换树脂等大孔材料负载杂多酸的制备方法主要有浸渍法、吸附法、溶胶一凝胶法和水热分散法等。(1)浸渍法:取杂多酸溶于水中,加入载体恒温搅拌,静置,在水浴上将多余的H:0蒸去,样品烘干后备用I4;(2)吸附法:将载体放人烧瓶中,加入杂多酸水溶液,加热回流,持续搅拌反应后放置隔夜,滤去液体,可由母液测出吸附杂多酸的量,制得的固体样品烘干后备
8、用;(3)溶胶一凝胶法:按一定摩尔比加入正硅酸乙酯、乙醇、水和盐酸于烧杯中,搅拌至形成硅溶胶液后,将杂多酸水溶液加入上述硅溶胶液中,搅拌至凝胶形成,老化,放入烘箱干燥后即成产品。;(4)水热分散法:将载体和已知浓度的杂多酸溶液按质量比调制成稠浆,转入热压釜于一定温度处理24h,所得润湿固体物质在微波场下处理20min,迅速除去残留水份,研磨均匀后干燥,焙烧得负载产品。1.2负载杂多酸催化剂的表征及表面作用机理1.2.1负载杂多酸催化剂的表征
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