化学进展 -- 手性亚砜合成

《化学进展 -- 手性亚砜合成》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第19卷第5期化　学　进　展Vol.19No.52007年5月PROGRESSINCHEMISTRYMay,20073手性亚砜合成33曾庆乐(成都理工大学材料与化学化工学院化工与制药系　成都610059)摘　要　手性亚砜及其衍生物广泛作为重要手性中间体和辅剂、手性配体和催化剂、手性药物。手性亚砜可以采用生物方法和化学方法来合成,化学方法包括手性辅剂诱导、手性氧化剂氧化、手性拆分和不对称催化等。本文简要综述了手性亚砜的各种用途和各种合成方法的研究进展,主要介绍钛和钒催化的不对称硫醚氧化反应,也介绍了作者最近在钒催化的不对称硫醚氧化反应方面所做的研究工作。关键词　手性亚砜

2、　亚砜化反应　钒Schiff碱络合物+中图分类号:O621134;O62217文献标识码:A文章编号:10052281X(2007)0520745206SynthesisofChiralSulfoxides33ZengQingle(DepartmentofChemicalEngineeringandPharmaceutics,CollegeofMaterialsandChemistry&ChemicalEngineering,ChengduUniversityofTechnology,Chengdu610059,China)AbstractChiralsulfoxid

3、esandtheirderivativesareextensivelyusedasimportantchiralintermediatesandauxiliaries,chiralligandsandcatalysts,andchiraldrugs.Chiralsulfoxidesmaybeobtainedbybiologicalandchemicalmethods.Thechemicalmethodsincludechiralauxiliary’sinduction,chiraloxidant’soxidation,chiralresolution,andenant

4、ioselectivecatalysis.Theapplicationsandresearchadvanceofvarioussyntheticmethodsofchiralsulfoxides,introductionoftitanium2,vanadium2catalyzedenantioselectivesulfoxidation,aswellasauthorpsrecentresearchworkaboutvanadium2catalyzedsulfoxidationarereviewedinthispaper.Keywordschiralsulfoxides

5、;sulfoxidation;vanadiumSchiffbasecomplexes　　手性亚砜可以作为手性辅剂和中间体用于合成手性配体和催化剂及手性药物。复杂的手性天然产物;作为手性配体或手性催化剂111　手性中间体和辅剂用于多种不对称催化反应;作为手性药物用于治疗手性亚砜具有良好的手性传递能力,广泛用作胃溃疡的质子泵抑制剂(如esomeprazole)等。手性手性辅剂。自从Corey开创手性亚砜用于美登素的亚砜具有重要而广泛的用途,有关手性亚砜的应用全合成后,手性亚砜频频用于各种天然产物的全合[1—5]及合成方法很多。本文简单介绍该领域的最新成;也用于重要手性胺类

6、和手性氨基酸类等化合物[1—4]进展,特别是结合自己的研究工作对钒催化的对映的合成。我国黄量、周维善、李焰、白东鲁、曾志[4]选择性硫醚氧化做比较详细的论述。宏等课题组在这方面已经做了不少工作。手性亚砜及其衍生物还是很重要的手性中间体,如手性亚1　手性亚砜的用途磺酰亚胺1(图1)。光学纯的亚砜化合物具有广泛而重要的应用价112　手性配体和催化剂值,它的用途大致可分为3类:手性中间体和辅剂、手性亚砜及其衍生物近年来迅速发展为一类新收稿:2006年7月,收修改稿:2006年8月3国家自然科学基金项目(No.20672088)和成都理工大学自筹经费项目资助33通讯联系人　e

7、2mail:qlzeng@cdut.edu.cn·746·化　学　进　展第19卷1962年Andersen用光学纯的亚磺酸酯和格氏试剂[10]发生取代反应。手性亚磺酸酯的制备需用分步结晶收集,操作比较烦琐,产率也不高。现在用于制备手性亚砜和亚磺酰胺的手性辅剂[7][11]很多。最近Lu采用奎宁作手性辅剂用于合成图1部分手性亚砜[12]亚磺酰亚胺和亚砜。秦勇则用1,22二苯基氨基Fig.1Somechiralsulfoxides醇作辅剂通过手性诱导得到叔丁基亚磺酰胺。型手性催化剂和配体,用于不对称烯丙基化、(杂)312　手性氧化剂方法[1—4]Diel