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《氮支套索冠醚v_n_氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究_秦圣英》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、1996年2月四川大学学报(自然朴学版)Fbb.1996。。lJour】s加b1眨nIUnlv.目yt(洲如加r目众幻Eid眨on)VO】33NO]第33卷第期naof介ce氮支套索冠醚v.-N氨乙基单氮杂冠醚合成中氨基的保护研究秦圣英刘学明’芦晓霞张小荣(化学系),,摘耍研究了一种新的氮支套索冠醚侧链上氨荃的保护和脱保护基方法结果表明由过一,一t乙二胺与对甲苯磺阮抓反应得到的单保护乙二胺(N对甲苯磺阮荃乙二胺4a)经N烷基化,,一一一-环化反应然后在氢化铝理存在下脱除保护荃即可制得最佳产率的N(2氮墓乙基)单氮杂12..冠4(i),,,,关健词套索冠醚单氮杂冠醉氮基保护荃合成中圈法分类号
2、0622一.,套索冠醚侧链上的氨基能参与协同配位lj[并可由此衍生出许多新的功能基冠醚2[]但,,,是对许多反应均很敏感的氨基却不能直接引入冠醚侧链上我们从单保护的乙二胺出发一,,一一-经N烷基化环化反应合成冠醚2a和2b随后脱除保护基制得了N(2氨基乙基)单氮杂.一一,212冠4(1)并着重研究了乙二胺的单保护及中侧链氨基脱保护基的方法,3Ph(HOT(l或八侧飞弓::~P卜〔H=N~NHHNNHNHX、,X二Ta4CH,CO.4boo、广、一广一XNHX一.~-奋0NNH0N-勺oj勺07x二lTCsH`C20a!臼9`U.1实验.、一sxJEo用显微熔点仪测定熔点(温度计未校正)分别
3、用iNcolet17o型仪LxF90Q型仪(除注明者外,CI,,TMs)和nnn4510IR,’-N侧丑均用DC作溶剂作内标Fi娜型仪测定H和·.TLc,Ms用法跟踪反应碘蒸气显色.11乙二胺的单保护一a,方法IN对甲苯磺耽基`二按(4)的制备改进文【3〕方法即将对甲苯磺酞氯本文于1994年8月26日收到·湖北工学院食品工业系四川大学学报(自然科学版)第卷,,s,(Tcl)苯溶液缓缓滴加到过量5倍的乙二胺溶液中在40℃搅拌h4得白色结晶产率....78t,」mp1211一123℃〔3〕6%(文献值66%)~122℃(文献值12)方法ZN一乙鱿基乙二胺(b4)的制备将.smof)乙12093
4、69(0酸乙醋小心地加到(,,Zmol)乙二胺(溶于52mL水)的溶液液面之上静置直到该互不相溶的两相不再分层(约.,,.1,1她h8)为止减压蒸出过量乙二胺水溶液迅速升温收集90~92℃及3aP的馏分得36,·,..`.无色液体产率714%:rl峨566(文献值14572〔〕)一,方法3N亚爷基乙二胺(4。)的制备改进文【5〕方法也就是将稍过量的苯甲醛与乙,,二胺反应改变为将苯甲醛滴加到3倍量的乙二胺稀乙醉溶液中在60℃搅拌2h0快速蒸.,,,用CHa:sso;CHcl:出乙醇和过量乙二胺后稀释无水M干燥蒸去残余物用石油醚洗除一,,..N,N8二亚节基乙二胺得淡黄色油状物产率69%.2N
5、一1单保护乙二胺的烷签化环化反应..一一,.1一一一124(Z61,2IN(2对甲苯磺酞胺基乙基)单氮杂冠a)按文【〕方法制备产率57%m.5354℃.P~..一一一12ZN一一4(ZZ,(2乙酞胺基乙基)单氮杂12冠Zb)在N和无水cacl干燥管保护下将..一4b)16ol)〔,〕3949(39mmof)N乙酞乙二胺(及09(39mm四甘醇二碘化物(3)溶于600mL无.,179无水Na::,,h,水乙睛中加入co粉末激烈搅拌使成悬浮然后加热回流48滤除无机盐,,,滤液浓缩至干残余物用抓仿萃取将萃取液浓缩所得的粗产物经硅胶(硅胶H颖粒度10卜,,,:5:l,vv),~40m青岛海洋化工厂
6、产品以下同)柱分离用丙酮/抓仿/乙二胺(2/淋洗...,..485,,::;:;:,;得5淡黄色油状液产率485%eHNo实测值(计算值)(%)e5521(5535),.....,26(923);N,1059(1077):;2952,2930,2851(CH,CH:;1658,H9IR(液膜)3324(NH)),一.一.,..,1547(CONH)1129,1099(C0一C)em一`’H:1S,CH:,85(6H,NMR97(3H)267~2m..,..,.:,,t,,Z,Z,,,,NCH)330(ZHJ~65CONCH)340一368(12HmOCH)807(IHSNH环0可.,,,.
7、p:+’15)260(M+,10),188(100)交换)帅MS(mz/%)261(M.一一一13N一)单氮杂12一氮基保护荃的脱除制备(2摄墓乙签冠4(1)1.0她2a、6.0方法1用48%氮澳酸及苯酚脱除对甲苯磺耽基将9苯酚和40mL,,,,,48%氢澳酸一起加热回流h4静置分出酸层将其浓缩至干残余固体用乙醉重结晶得.,...215120,mp181iaZ℃(e:。:;ZNZo:,0的二氢澳酸盐的白色晶体产率6%~分
