微波在合成 六元杂环化 合物 中的应用

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1、第24卷第2期徐州师范大学学报(自然科学版)Vo1．24，No．22006年6月J．ofXuzhouNormalUniv．(NaturalScienceEdition)Jun．，2006微波在合成六元杂环化合物中的应用屠树江，张前上(1．徐州师范大学化学系，江苏徐州221116；2．宿迁市公安局，江苏宿迁223800)擒要：对微波技术在合成六元杂环化合物中的应用作了概述，主要论及：1)含氧六元杂环化合物；2)含氮六元杂环化合物．关键词：微波；六元杂环化合物；合成中田分类号：0624．12文献标识码：A文章编号：1007—6573(2006)02—0001—121986年，加

2、拿大Laurentian大学教授Gedye领导的课题组报道了在常规条件和在微波照射下水解、酯化、氧化和烷基化反应的对比结果[1]，发现在微波照射下对氰基苯酚钠与氯化苄的反应速度比常规加热反应速度快了240倍．同年，美国Mecer大学化学家Giguere领导的课题组也报道了在常规条件和在微波照射下Diels—Alder环加成反应和Claisen重排反应的结果，发现在相同收率下，微波照射反应时间缩短很多口J．这一发现引起了化学家的强烈关注，它揭示了在有机合成反应中微波的潜在价值，给有机化学的研究注入了新的思想，微波技术对传统的加热方式提出了挑战．先期的反应是在密闭的容器中进行的

3、，体系的不安全性制约了它的发展；后来人们不断地对反应装置进行改进，微波合成在常压下得以现实[2]，大大推动了微波合成化学的发展，许多种类型的有机反应都可以在微波辐射的条件下进行．然而，由于普通微波反应器一般为脉冲式辐射，功率存在衰减，且微波辐射存在不均匀性，导致微波反应的重现性较差等，这些问题困扰着有机化学工作者．新的用计算机控制的单模微波反应器的出现有效地解决了微波反应的重现性问题．微波反应已经成为有机合成和药物合成常用的手段．由于微波辐射下的有机反应具有反应速度快、副反应少、产率高等优点，因此发展非常迅速。自1986年至今短短的2O年间，微波在有机合成中的应用已经发展成

4、为一个非常引人注目的新领域——MORE化学(Micro—wave-inducedOrganicReactionEnhancementChemistry)-3]．关于这一领域的研究进展不断有综述性文章从不同的角度进行报道[8-1．本文仅就近几年微波在合成六元杂环化合物中的应用，结合我们的工作进行综述．1含氧杂环化合物钾通道开放剂是一类抗高血压药物，能特异性增强细胞膜的离子通透性，表现为对平滑肌的舒张作用，为心血管药物研究的一个热点．钾通道开放剂有多种结构类型，其中研究最多的是以cromakalim为代表的药物即苯并吡喃类衍生物．苯并吡喃及其衍生物具有广泛生理活性和药理活性，如

5、抗发育不良、抗过敏作用、降血糖作用、抗菌、抗癌活性和用于治疗过敏性气管炎、糖尿病等．该类化合物的合成引起了化学工作者们的关注．已有利用微波辐射合成单环的吡喃类衍生物、双环稠合的苯并吡喃类衍生物和三环稠合的吡喃类衍生物的合成报道．1．1单环的吡喃衍生物Stambouli等用乙醛酸酯或其衍生物与2一甲基戊二烯发生环加成反应得到二氢化吡喃衍生物]．+。RMRR=C02Me，CH(0Me)2收疆日期t2005—04—24基金硬目t国家自然科学基金项目资助(200372057)作：t筒介t屠树~[E(1957一)，男，江苏邳州人，教授，博士生导师，主要从事微波合成方面的研究．徐州师范

6、大学学报(自然科学版)第24卷1．2双环稠合的苯并吡喃衍生物苯并吡喃类衍生物具有广泛的生物活性，又是某些天然产物的合成子．周建峰等用亚环己马来腈与芳醛在哌啶催化下，经微波辐射一步合成了3一氨基一4一氰基一1一芳基一5，6，7，8一四氢异苯并吡喃，与传统方法比较，反应时问短、产率高]．piperidineArCHO—而一我们以肉桂腈衍生物和5，5一二甲基一1，3一环己二酮为原料，在无溶剂条件下合成了多氢苯并吡喃衍生物，并给出了产物的晶体结构m-1．反应在1．5～8min内完成，产率61～96．生物．CN⋯⋯删。NH2以乙醇为溶剂用芳醛和1，3一二羰基化合物反应，合成了多氢香豆

7、素衍生物，并给出了产物的晶体结构~2021]．C2HsOH+MWI0、01．3三环稠合的吡喃衍生物Subburaj等用芳氧基炔基基醚关环得到两种关环产物(R-H，OCH。)]．Shanmugasundaram等用2一甲基烯丙基醚化的水杨醛与香豆素衍生物在微波加速发生克氏缩合和Diels-Alder反应合成具有吡喃并香豆素框架的产物，产率77％～92，反应时间15S，热反应时问为4h[23]．MWI．15s+。我们以芳醛和5，5一二甲基一1，3一环己二酮为原料在乙二醇溶剂中合成了三环稠合的吡喃衍生物，并给出了产物的晶