嘧菌酯及相关中间体的合成工艺研究

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1、南京理工大学硕士学位论文嘧菌酯及相关中间体的合成工艺研究姓名：邢庆娜申请学位级别：硕士专业：应用化学指导教师：魏运洋20120320硕士论文嘧菌酯及相关中间体的合成工艺研究摘要本文研究了嘧菌酯及相关中间体4，6．二氯嘧啶、邻羟基苯乙酸甲酯和水杨腈的制备工艺。改进了合成嘧菌酯的传统工艺，并研究出一条新路线。甲酰胺与丙二酸甲酯在甲醇钠的作用下生成4，6．二羟基嘧啶，60℃下反应3h，收率达72％。4，6．二羟基嘧啶在三乙胺作用下被三氯氧磷氯化生成4，6．二氯嘧啶，70℃反应2h，该反应收率达94％。制备4，6．二氯嘧啶的总产率为67％。水杨醛与盐酸羟胺在N．甲基吡咯烷酮(NMP)中一锅法

2、生成水杨腈，得出较佳工艺为：n(水杨醛)：n(盐酸羟胺)-1：1．2，115℃下反应5h，收率为92％。溶剂NMP可回收再利用。在成功优化4，6．二氯嘧啶和水杨腈的合成工艺基础上，深入研究了合成嘧菌酯的反应条件。参考文献方法，以邻羟基苯乙酸为原料，经分子内酯化生成苯并呋哺．2(3H)．酮，与原甲酸三甲酯发生甲氧烯化反应，得到3．(a．甲氧基)亚甲基苯并呋喃．2(3H)．酮(中间体4)，该中间体开环后与4，6．二氯嘧啶缩合并脱甲醇得(E)．2．[2(6．氯嘧啶．4．基氧)苯基】．3．甲氧基丙烯酸甲酯(中间体6)，再与水杨腈反应生成嘧菌酯。通过优化工艺条件，使总收率由文献的29％，提高到

3、45％。论文还研究出一条合成嘧菌酯的新路线：氯化亚砜存在下，邻羟基苯乙酸与甲醇酯化生成邻羟基苯乙酸甲酯，该甲酯直接与4，6．二氯嘧啶缩合生成2．(6．氯嘧啶．4基氧基)苯乙酸甲酯(中间体7)，该中间体在氢化钠存在下与甲酸甲酯发生苄位甲酰化，经醛．烯醇互变，甲基化得中间体(E)．2．[2．(6．氯嘧啶．4．氧)苯基】．3．甲氧基丙烯酸甲酯(中间体6)，最后与水杨腈缩合生成嘧菌酯。该工艺路线将嘧菌酯的合成由6步缩短为4步，操作简便，总收率可提高至50％。关键词：嘧菌酯，中间体，4，6．二氯嘧啶，水杨腈，合成AbSll．act硕士论文AbstractIIlnlispaper，也es”nhe

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7、icationof2一hydrox)，phenylacetic．撕d、vi也memaIloli11tllepresentoftllionylCbjoridegavemetIlyl2-hydroXyphenylac僦e．Couplingof此memylesterobtainedwith4，6一diclllorop)nmidiIlegaveintemlediatemetllyl2一(6一c11lorop)，riIIlidine一4一yloxy)phenylac