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《4_羟基香豆素及其衍生物的简便合成及其荧光性质的研究_高文涛》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、2008年第28卷有机化学Vol.28,2008第11期,2011～2015ChineseJournalofOrganicChemistryNo.11,2011～2015·研究简报·4-羟基香豆素及其衍生物的简便合成及其荧光性质的研究高文涛*侯文端郑美茹(渤海大学超精细化学品研究所辽宁省应用化学重点试验室锦州121000)摘要用米氏酸和苯酚在无溶剂条件下以90.6%的收率合成丙二酸单苯基酯,然后用Eaton试剂(五氧化二磷＋甲基磺酸)在温和条件下闭环,以78.8%的收率得到4-羟基香豆素,将这种方法扩展合成
2、了苯环上带有各种取代基的4-羟基香豆素衍生物以及4-羟基硫代香豆素衍生物.并对部分4-羟基香豆素衍生物的荧光性质进行了研究.关键词米氏酸;4-羟基香豆素;4-羟基硫代香豆素;Eaton试剂;多聚磷酸FacilePreparationandFluorescentPropertiesof4-HydroxycoumarinandItsDerivativesGAO,Wen-Tao*HOU,Wen-DuanZHENG,Mei-Ru(LiaoningKeyLaboratoryofAppliedChemistry,Ins
3、tituteofSuperfineChemicals,BohaiUniversity,Jinzhou121000)AbstractThemalonicacidmonophenolesterwassynthesizedbyMeldrum’sacidandphenolunderasolvent-freeconditionin90.6%yield,thencyclizedbyEaton’sreagent(phosphoricanhydrideandmethyl-sulfonicacid)inmildconditi
4、onstogive4-hydroxycoumarinin78.8%yield.Thismethodologywasthenex-tendedtoprepare4-hydroxycoumarinand4-hydroxythiocoumarinderivatives.Thefluorescentpropertiesofsome4-hydroxycoumarinderivativeswerestudied.KeywordsMeldrum’sacid;4-hydroxycoumarin;4-hydroxythioc
5、oumarin;Eaton’sreagent;PPA4-羟基香豆素衍生物是很多具有生理活性的天然点.在此,我们提出一个便利的以苯酚法为基础同时避[1]产物的重要组成部分,还是很多合成工业产品包括抗免使用ZnCl2等路易斯酸和POCl3来合成4-羟基香豆素凝剂、除草剂、抗癌剂和HIV蛋白酶抑制剂等有用的中的方法,合成路线见Scheme1.[2]间体.文献报道的合成4-羟基香豆素的方法有:酚[3,4][5～7][8]法、乙酰水杨酸法、水杨酸甲酯法和邻羟基苯1结果与讨论[9～11][3]乙酮法.1960年,Sha
6、h等用苯酚和丙二酸为原料,1.1化合物的合成ZnCl2和POCl3为环化试剂,在大约65℃条件下,一步法合成出4-羟基香豆素.之后,此法便成为了一种可选在构想中,丙二酸单苯氧基酯经过脱水闭环生成4-择的、原料方便易得的、常用的合成4-羟基香豆素及其羟基香豆素是一种很理想的途径,但由于其在反应中容[12]易脱CO,它的闭环反应研究常被忽略.通过对大量闭衍生物的方法.然而,这种方法仍然存在不足,如:2反应时间长达35h;由于使用了ZnCl2和POCl3作为环环试剂的筛选,我们选择Eaton试剂(P2O5＋甲基磺
7、酸)化试剂,反应条件苛刻要求无水且后处理复杂;反应产和多聚磷酸(PPA)作为环化试剂;进一步,丙二酸单苯率较低.而乙酰水杨酸法和水杨酸甲酯法存在着合成步氧基酯可由苯酚和米氏酸方便地得到.于是一个有效、骤较多、邻羟基苯乙酮法用到的原料价格相对昂贵等缺便利的二步合成4-羟基香豆素的方法得到实现.*E-mail:isfc@bhu.edu.cnReceivedMay10,2008;revisedJuly3,2008;acceptedAugust11,2008.辽宁省自然科学基金(No.202142037)资助项目.
8、2012有机化学Vol.28,2008物的合成结果相反,84%PPA产率较高,效果较好(表1,4g～4h).与文献[3]比较,从丙二酸单苯酰基酯出发,用Eaton试剂或者PPA合成4-羟基香豆素及其衍生物、4-羟基硫代香豆素衍生物成功地避免了使用ZnCl2等路易斯酸和POCl3来合成4-羟基香豆素的方法,且反应中无其它有害气体放出,相对反应时间短,后处理方便.1.2荧光活性Scheme14-羟基香豆素衍生物4a～
