清洁柴油加氢精制催化剂的技术进展

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1、第28卷第4期精细石油化工2011年7月SPE：CIALITYPETROCHEMICALS77清洁柴油加氢精制催化剂的技术进展张国辉刘红光’杨建国石芳赵训志。(1．河北工业大学，天津300130；2．中海油天津化工研究设计院，天津300131)摘要：分析了国内外清洁柴油加氢精制催化剂的研发现状，综述了催化剂制备技术在活性组分、载体、助剂以及络合剂等方面的研究进展。关键词：加氢精制催化剂载体络合剂进展中图分类号：TE624．5文献标识码：A目前原油的重质化、劣质化日趋严重，含硫原KF一770Co—Mo催化剂及KF一868Ni—Mo

2、催化剂，油和高硫原油(硫质量分数大于2．0)的产量已分别是KF一757、KF一848的升级换代产品，比前催占世界原油总产量的75以上_1，同时，随着环化剂具有更长的使用周期且具有更高的加氢处理境的日益恶化，人们对石油产品质量标准的要求性能，如KF一770的使用周期比KF一757延长了也越来越高，即允许的硫含量越来越低，2009年135，加氢处理活性比KF一757提高了20l4]，月1日欧洲开始实施欧V“零硫”柴油标准，硫含STARS技术认为影响催化剂活性的核心在于Ⅱ量要求在10g／g以下。2006年9月美国要求型CoMoS、Ni

3、MoS相的形成，即由Co或Ni修饰80的柴油硫含量从500>g／g降低到15g／g以的片层状MoS晶相，Ⅱ型CoMoS、NiMoS相具下，并于2010年全部执行。2005年日本柴油中有较高的催化活性。的硫质量分数控制在50#g／g以下，在2008年进美国UOP公司采用美国Albemarle公司一步降低到10g／g以下[2；另外，柴油原料中氮STARS技术生产的UF一210sTAR是一种Ni—Mo化物的存在不仅不利于加氢脱硫反应的进行，而型高活性加氢精制催化剂，该催化剂呈四叶草型，且影响柴油产品的安定性，使油品颜色加深，抗氧以金属

4、组分Ni—Mo负载在氧化铝载体上，形成以化性变差，因此在加氢精制过程中对柴油中氮化Ⅱ型NiMoS相为主的活性中心，活性中心与载体物的脱除也很重要]。因此，生产低硫、低氮含量相互作用小，硫化深度高，具有较高的加氢脱硫、的清洁柴油对于炼油工业的发展显得非常迫切。脱氮活性。该催化剂在国内独山子石化分公司炼加氢精制技术是生产低硫氮含量的清洁柴油油厂新区加氢联合车间2Mt／a蜡油加氢裂化装的重要手段，而加氢精制技术的关键是催化剂的置上用于VGo原料加氢裂化的预精制催化剂，开发，因此，开发新型、高效的加氢精制催化剂对显示出稳定性强，反应初始

5、温度低等的优点，且脱于我国炼油行业生产清洁柴油尤为重要。硫、脱氮能力强，能够满足石脑油、柴油的质量指1国内外加氢精制催化剂现状分析标，尾油的硫、氮含量也很低，均可达10g／g以1．1国外现状分析下跚。STARS(SuperTypeⅡActiveReaction美国Albemale公司与美国ExxonMobil公Sites)技术是由荷兰AkzoNobel公司与日本司合作开发了NEBULA催化剂制备技术，并由NipponKetjen公司(前者被美国Albemarle公司此技术开发了相应的催化剂Nebua-1、Nebua一20收购，后

6、者为Albemarle公司与日本Sumitomo等，NEBULA技术的特点在于活性组分搭配和新MetalMining公司的合资公司)联合开发的催化型载体的设计，具有远高于常规催化剂的加氢脱剂制备技术。最早使用该技术研制的Co—Mo型收稿日期：2Ol1一O4—06；修改稿收到日期：201l—O6—28。催化剂KF一757和Ni—Mo型催化剂KF-848已在作者简介：张国辉(1986一)，男，在读硕士，主要从事炼油加多个国家取得较好的应用成果，近年来又开发了氢催化剂的研制工作。78精细石油化工2011年7月硫、加氢脱氮和加氢脱芳烃活

7、性，特别适合中、高想的Ⅱ型活性中心以提高硫化深度；以及增加压条件下加氢裂化预处理和超低硫柴油生产等特MoS相颗粒分布，使助剂Ni(Co)充分修饰点。Nebua一20在Nebua一1的基础上研制，继承了MoS相边缘活性位，得到新型的CENTERA系Nebua一1在轻油方面的卓越性能，更适合于VGO列高性能加氢处理催化剂，典型的催化剂有用于的处理；同时，堆积密度显著降低，而活性没有降生产超低硫柴油的DC～2618、DC一3630，及FCC预低，降低了成本。Nebula催化剂的高活性使原设处理催化剂DC一2650。CENTERA催化剂

8、DC一计生产含硫<5O0tag／g低硫柴油的中、高压装置2650的HDS活性比CENTINEL催化剂DC一不需要增加额外的催化剂体积，即可生产含硫<2118高出30，HDN活性也提高了5。CEN—10／~g／g的超低硫柴油。但由于Nebula催化剂TINEL与A