乙丙橡胶开发和应用研究进展(2)

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1、１１８橡胶工业２０１２年第５９卷乙丙橡胶开发和应用研究进展吴贻珍（无锡市贝尔特胶带有限公司，江苏无锡２１４１７６）摘要：简介乙丙橡胶（ＥＰＲ）的新品种、改性、配合和特性等研究成果以及在部分领域的应用状况。ＥＰＲ新品种主要有新型第三单体ＥＰＤＭ（第三单体为５－乙烯基－２－降冰片烯）、可控长链支化ＥＰＤＭ、相对分子质量双峰分布ＥＰＤＭ、液体ＥＰＲ和四元ＥＰＲ等。ＥＰＲ改性主要有化学改性、共混或并用改性、补强和增强改性等方式。粘合性能和动态性能是ＥＰＲ配合需要重点考虑的问题。ＥＰＲ在中高压橡胶绝缘电缆、耐热输送带、汽车传动带和汽车密封条等领域广泛应用。关键词：乙丙橡胶；改性；应用中图分

2、类号：ＴＱ３３３．４文献标志码：Ｂ文章编号：１０００－８９０Ｘ（２０１２）０２－０１１８－１０乙丙橡胶（ＥＰＲ）是利用齐格勒－纳塔或茂金２－降冰片烯（ＥＮＢ）、双环戊二烯（ＤＣＰＤ）和１，４－属配位催化剂生产的乙烯和丙烯共聚物（二元乙己二烯（ＨＤ）。将ＥＮＢ的异构体５－乙烯基－２－降丙橡胶，ＥＰＭ）或乙烯、丙烯和非共轭二烯共聚物冰片烯（ＶＮＢ）作为第三单体引入乙烯－丙烯共聚（三元乙丙橡胶，ＥＰＤＭ）。由于ＥＰＲ具有良好的反应中，可生产出新型的ＥＰＤＭ———ＶＮＢ－ＥＰ－延伸性和很强的耐寒、耐热、耐臭氧及耐化学腐蚀［３］ＤＭ。美国埃克森公司在ＥＰＲ主链上引入能力，因此其应用十分广泛

3、。ＶＮＢ作为第三单体，不仅控制了凝胶，还同时能ＥＰＲ是继ＳＢＲ和ＢＲ之后世界上第三大ＳＲ够达到高度支化。采用此无凝胶合成法制备的品种，２００９年全球ＥＰＲ生产能力为１２９万ＶＮＢ－ＥＰＤＭ除了具有高度长链支化的优点外，－１，是生产增长较快的胶种之一。预计到ｔ·ａ金属残留量也较低，电学性能能够满足电线电缆２０１３年，全世界ＥＰＲ总生产能力将达到约１４５的要求。长链支化聚合物具有显著的剪切稀化作万ｔ·ａ－１［１］。与其他ＳＲ相比，ＥＰＲ开发的最大用，表现出良好的挤出加工性能，尤其适用于电线特点是新产品层出不穷，应用领域不断拓展。未［４］电缆。来ＥＰＲ的主要发展趋势是新品种开发将适应更

4、荷兰帝斯曼（ＤＳＭ）公司在美国ＮｏｖａＣｈｅｍｉ－多领域发展需求，同时新的应用又剌激市场对ｃａｌ公司授权的ＳＳＣ（ｓｉｎｇｌｅｓｉｔｅｃａｔａｌｙｓｔｓ，单活性ＥＰＲ的需求，ＥＰＲ产品结构和消费结构将发生较中心催化剂）专利技术基础上，于２００８年１１月采大变化。近年来，ＥＰＲ生产和应用新技术主要体用自主创新的ＫｅｌｔａｎＡＣＥ（ａｄｖａｎｃｅｄｃａｔａｌｙｓｉｓ现在茂金属ＥＰＲ、液体ＥＰＲ、ＥＰＲ／树脂共混合ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，先进催化弹性体）技术，成功试生产［２］金、新型单体合成ＥＰＲ及改性ＥＰＲ等。了高ＶＮＢ－ＥＰＤＭ，并进行了一系列内部评价，评本文简介近年来ＥＰＲ的新品种

5、、改性、配合价结果验证了以往该公司在这一领域的成果。和特性等研究成果以及在部分领域的应用状况。２００９年年初，帝斯曼公司向市场推出了第１个商业化高ＶＮＢ－ＥＰＤＭ产品———ＫｅｌｔａｎＤＥ８２７０Ｃ，１ＥＰＲ新品种其ＶＮＢ质量分数为０．０３。高ＶＮＢ－ＥＰＤＭ是继１．１新型第三单体ＥＰＤＭ茂金属催化ＥＰＤＭ（Ｍ－ＥＰＤＭ）和茂金属气相法已工业化的ＥＰＤＭ的第三单体有５－亚乙基－ＥＰＤＭ（ＭＧ－ＥＰＤＭ）之后新一代的ＥＰＤＭ［５］。ＶＮＢ－ＥＰＤＭ具有硫化速度快、交联密度大、作者简介：吴贻珍（１９６３—），男，福建福鼎人，无锡市贝尔特胶带有限公司高级工程师，学士，主要从事传动带开发

6、、制造与应硫化充分（过氧化物／不饱和物残余量低）、耐老化用技术研究和管理工作。性能好、压缩变形小和加工性能好等优点，已用于第２期吴贻珍．乙丙橡胶开发和应用研究进展１１９［１１］汽车散热器胶管、汽车减震件、汽车多楔带和中高通ＥＰＤＭ门尼粘度高而加工性能差的不足。［６－７］压电缆等高性能要求橡胶制品。双峰分布ＥＰＤＭ已成为美国埃克森公司、荷兰帝１．２可控长链支化ＥＰＤＭ（ＣＬＣＢＥＰＤＭ）斯曼公司和日本住友公司等ＥＰＤＭ厂商研究与适度的长链支化有利于改善乙丙共聚物的某开发的重点新产品之一。美国埃克森公司拥有双些特性。长链支化的成因直接取决于共聚反应的峰分布ＥＰＤＭ的成熟生产技术，主要

7、是在茂金属催化剂体系。传统的钒（钛）－铝系齐格勒－纳塔催催化体系或传统的钒（钛）－铝催化体系下，采用溶化剂因活性中心空间较小，只能形成短支链。茂液聚合生产工艺合成双峰分布ＥＰＤＭ。在中国［８］金属催化体系可使ＥＰＤＭ形成长链支化结构。市场上，美国埃克森公司Ｖｉｓｔａｌｏｎ双峰系列ＥＰ－可控长链支化技术是帝斯曼公司的专利技术，解ＤＭ主要有７５００，８６００，８７００和８８００等牌号。决了传统ＥＰＤＭ加工性能与物理性能相互矛盾１．４液体ＥＰＲ（ＬＥＰＲ）的问题。此技术的创新点是同时实