12_磷钨杂多酸根柱撑水滑石合成及催化脂肪酸甲酯环氧化

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1、2012年第70卷化学学报Vol.70,2012第5期,544~550ACTACHIMICASINICANo.5,544~550·研究论文·12-磷钨杂多酸根柱撑水滑石合成及催化脂肪酸甲酯环氧化李小磊蒋平平*卢云张伟杰董玉明(江南大学化学与材料工程学院无锡214122)x+摘要研究了一种可用于脂肪酸甲酯环氧化的类水滑石催化剂.采用共沉淀法合成类水滑石[Mg1-xAlx(OH)2]-3-23++x+[PWO]3-(NO)x•mH2O,通过离子交换法制备出一种新的柱撑水滑石[Mg12-xxAl(OH)]1240x/3•mH2O化合物,并由XRD,FT-IR,Raman,ICP和UV-Vis

2、进行了表征.用制备的类水滑石应用于无羧酸环境下的催化脂肪酸甲酯环氧化反应,结果表明,柱撑水滑石较插层前转化率和选择性都有了明显的提高.考察了反应温度、反应时间、催化剂重复使用等因素对环氧化反应的影响,在60℃时反应16h,转化率和选择性分别达到56.1%和59.4%,催化剂使用4次后重复使用率仍高于90%.对催化剂催化环氧化的机理进行了初步的探讨.关键词柱撑水滑石;离子交换法;环氧化;脂肪酸甲酯SynthesisofHydrotalcite-likeCompoundsIntercalatedby12-PhosphorusTungstenHeteropolyAcidandCatalyti

3、cPerformanceontheEpoxidationofFattyAcidMethylEstersLi,XiaoleiJiang,Pingping*Lu,YunZhang,WeijieDong,Yuming(SchoolofChemicalandMaterialEngineering,JiangnanUniversity,Wuxi214122,Jiangsu)AbstractAkindofeffectivehydrotalcite-likecatalystswhichcanbeusedintheepoxidationoffattyacidmethylesterswereexploi

4、tedinthiswork.Thehydrotalcite-likecompoundsweresynthesizedbyusingthecoprecipitationmethod,andthenanovelpillared-hydrotalcitewasobtainedthroughion-exchangemethod.Then,thecatalystactivitywastestedbyepoxidationoffattyacidmethylesterswithoutcarboxylicacid,andtheresultsindicatethatpillared-hydrotalci

5、teshowsbettercatalyticperformance.Theeffectsofreactiontime,temperatureandcatalystreusabilityontheepoxidationoffattyacidmethylesterswerediscussedindetail.Theconversionandselectivityofepoxyproductsreach56.1%and59.4%respectivelyat60℃for16h.Afterrecycling4times,therecycleutilityratewasstillover90%.F

6、inally,themechanismofinteractionbe-tweenthecatalystandoxidantwasinvestigated.Keywordspillaredhydrotalcite-likecompound;ion-exchange;epoxidation;fattyacidmethylesters长碳链不饱和有机化合物的环氧化是选择性催化是C12~18的饱和、不饱和脂肪酸甲酯,是油酸用甲醇酯氧化反应的技术难点,这是因为结构中碳碳双键邻位的交换的产物,或是来自油脂的脂肪酸用甲醇酯化的产长碳链比短链烯烃具有更大的位阻效应,不利于环氧化物.脂肪酸甲酯的平均分子

7、式为C19H36O2,其环氧产物反应进行.脂肪酸酯类的碳链一般在C12~22之间,主要是工业上重要的精细化工产品.目前工业上主要采用哈*E-mail:ppjiang@jiangnan.edu.cnReceivedAugust26,2011;revisedNovember10,2011;acceptedNovember25,2011.ProjectsupportedbytheNationalNaturalScienceFoundationofCh

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