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《三类引发剂引发苯乙烯聚合特性的比较研究和理论分析》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、,MMN：YY,VMR5*6)25)656L化学通报$!!$年第F期·"@%·三类引发剂引发苯乙烯聚合特性的比较研究和理论分析黄红军闫军张文宇王行方（军械工程学院理化教研室石家庄!"!!!#）摘要用膨胀计法分别测定了氮’氮键引发剂偶氮二异丁腈（89:;）、氧’氧键引发剂过氧化二苯甲酰（:<=）、碳’碳键引发剂$，#’二氰基’$，#’二苯基丁二酸二乙酯的内消旋体（9）和外消旋体（99）在苯乙烯中的分解动力学参数，分解活化能分别为：!（89:;）?7@!A!BCD·(3+E7，!（:<=）?7$!A##CD·(3+E7，!>>>（9）?7!@A"$CD·(3+E7，!（99）?F%A"BCD·
2、(3+E7；分解活化熵分别为：!"（89:;）?GBA#$D·(3+E7·HE7，>!E7·HE7，!"（9）?E#"A$#D·(3+E7·HE7，!"（99）?EF!AF@D·(3+E7·HE7，并!"!（:<=）?7$AGBD·(3+!!且99的极限转化率!I表现出随温度升高而升高，9的!I随温度升高先减小而后趋于平稳的趋势，这与89:;和:<=引发苯乙烯聚合的极限转化率!I随温度的升高而降低的规律有明显不同。对此用动力学链长综合常数#对$的微分结果并结合过渡态理论进行了分析。关键词偶氮二异丁腈过氧化二苯甲酰$，#’二氰基’$，#’二苯基丁二酸二乙酯!"#$%&’$J,KC*LKM*6
3、2N).)(KMK.)L>)6M*O)M*3LN).)(KMK.3/89:;、:<=、(K23（’9）)L>>+（’99）>*KM,P+’$，#’>*’6P)L3’$，#’>*N,KLP+2466*L)MK)2M,K*L*M*)M3.2QK.K>KMK.(*LK>*LM,K2MP.KLKRP>*+)M3(KM.P.K2NK6M*OK+P5J,K)6M*O)M*3LKLK.SP!QK.K/34L>M3RK：!（89:;）?7@!A!BCD·(3+E7，!（:<=）?7$!A##CD·(3+E7，!（9）?7!@A"$CD·>>>>(3+E7，!（99）?F%A"BCD·(3+E7，)L>M,
4、K)6M*O)M*3LKLM.3NP!"QK.K：!"（89:;）?GBA#$D·(3+E7·HE7，>!!E7·HE7，!"?E#"A$#D·(3+E7·HE7，!"（99）?EF!AF@D·(3+E7·HE75T*M,!"!（:<=）?7$AGBD·(3+!!M,KMK(NK.)M4.K.*2*LS，M,K/*L)+63LOK.2*3L!I3/99*L6.K)2K2S.)>4)++P，Q,*+K!I3/9>*(*L*2,K2)M/*.2M，M,KLS.)>4)+’+PRK63(K22(33M,，)L>M,)MM,K/*L)+63LOK.2*3L!IR3M,3/89:;)L>:<=>K6
5、.K)2K2S.)>4)++P5J,K2KN,KL3(KL)).K>*26422K>RPM,K>*//K.KLM*)M*3L.K24+M23/M,K63(N.K,KL2*OK63L2M)LM#3/M,KC*LKM*66,)*L+KLSM,M3$5()*+,%-#UK23’)L>>+’>*KM,P+’$，#’>*6P)L3’$，#’>*N,KLP+2466*L)MK，803>**23R4MP.3L*M.*+K，:KL03P+NK.3V*>K各取代苄类衍生物作为新型碳’碳键引发剂，可以在乙烯类单体的自由基聚合反应中，表现出产物的分子量随反应时间不断增加，最终生成超高分子量聚合物的性能，这与氮’
6、氮键、过氧键引发剂不同，所以引起了高分子化学家的浓厚兴趣，并进行了卓有成效的工作［7W#］。但是这些工作主要集中在各种碳’碳键引发剂的合成和结构表征［@，"］以及超高分子量聚苯乙烯的制备［B］。本文对氮’氮键、氧’氧键和碳’碳键引发剂在苯乙烯单体中的分解动力学进行了研究，认为它们对苯乙烯单体聚合性能的差异，主要与内消旋（9）和外消旋（99）异构体的热分解性能有关。.实验./.试剂引发剂$，#’二氰基’$，#’二苯基丁二酸二乙酯按文献［G］合成，内消旋体（9）和外消旋体（99）经混合溶剂XX+@YXZ#=Z（%（XX+@）：%（XZ#=Z）?%[7）分步结晶而得。经;U和]射线衍射确定构型
7、。黄红军男，$%岁，讲师，从事高分子材料合成及改性方面的研究，&’()*+：,,-./0123,4563($!!!’7$’!7收稿，$!!$’!$’$7修回·EE*·化学通报0**0年第<期H((I：AAHJ(7KL2M9KM2K2=偶氮二异丁腈（!"#$）、过氧化苯甲酰（#%&）为分析纯，经乙醇重结晶。苯乙烯为聚合级，用前除去阻聚剂，减压蒸馏后备用。其它试剂均为分析纯。!"#分解动力学的测定将准确称量的"、""、!"#
