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1、·22·196斗(总了甲2)化盆年多氟芳香化合物王志勤。(一)引言及全氟笨一些氟有机化合物具有高度化学稳定性及热稳定(二)多氟芳福洲七合物的制备方法.性,1:Desirnat能够满足某些近代技术发展中愈来愈广泛的特殊脂肪族氟化物的裂解环化将三澳氟。,,,性能材料的需要第二次大战前美国由于制冷工业甲烷在铂管中630一640℃裂解生成45%的全氟。,,,,苯20[Jwal飘用石墨管玻管及铂管裂解的桔果表明的需要它的氟里昂工业非常发达大战后氟有机化.,、、铂管最优,在4,大气压下,50一5。℃时,产率可达合物主耍用于国防方面如氟塑料氟橡胶氟油等等。L。,,均是原子能工业及火箭导弹技术中不可缺少的材
2、料50%63)产品除全氟笨外尚含多种副产物视明裂。全氟芳香化合物是氟有机化学中最近才发展起来的一解时有澳被氟取代的副作用发生若三澳氟甲烷中有个项,,澳仿或四澳化碳存在时热解,别产品中五氟澳苯的含目在碳氢化合物中芳香化合物的热德定性及辐,因此引起了人俩对,,照稳定性均比脂肪族化合物为优量增加若有二澳二氟甲烷存在则产品中全氟苯的比。67]。例增加[全氟芳香化合物的研究兴趣,Hasezn,全氟苯是全氟芳香化合物中最基本的一昌从它dil为了研究三澳氟甲烷热解成全氟苯的。,l,2一一1,一,14。可以合成一系列其它衍生物过去芳香氟化物均由机理将二氟氯乙烯热解得%全氟笨9[jBa一z一sehie:nan
3、n[2]反应制备,、CFCr3用此法可制得一氟苯二氟他敲为CI一cFH或FB热解成全氟笨可能均挫、··。。l)脚一2,5960]由二氟乙炔,苯三氟苯及四氟苯的各种异构体(l一vi中简体因为二氛乙炔可三聚成六氛笨,但因为四氟苯稍化时主要发生了氧化成苯醒衍生物M记dleton曹在热解二氟丁烯酸醉时征明有二氟乙炔,zl一n峪9]。的反应所以Bashceimna反应不能用于制备五氟存在[。苯及全氟苯铂管e。。FeleFH少一CFBr3逻亘500一550℃F,Hasez··FF最近dilne将二卤一氟甲烷热解亦生成全,CFx中简体,勿00勃0氟苯此一热解反应可能握由但不会是CF,。Fcx因为后者热解井
4、无全氟笨生成二澳氟··=x,,。甲烷在715℃九秒钟可得3%的全氟苯团F勃FF勃F铂管rZ叫6CHFB--一J卜C6F6+BrZBr-3+6H715CoVll.—2:,含板环己烷的芳香化六氯苯用三氟化澳耗,而用五氟化锑氟化,C6Brcl;巧的产制备舍氟苯的方法大致可分为二大类一类是脂得一平均分子式为,。,。,肪族氟化物的热解聚合一类是多氟环己烷的芳香化物此物用锌粉脱卤可得全氟苯此法产率甚低有全,,。全氟笨最初是由MBce将氟化的六氯苯脱卤制得的氟环己烯全氟环己二烯及其它含氟氯的副产物生成,,。。但因产率低产品复杂所以未引起足够的重砚19,5本法是有笨全氟苯的第一篇报导I47)`Tatlow,
5、c6FgH,,年Desirna发表了票浪氟甲烷热解制备全氟苯的方将苯的部分氟化产品握浓氢氧。,,·。法,产率甚佳,引起了人们的兴趣目前在参氟芳香30333。]化钾处理得到全氟笨郎化合物方面工作做得最多的主耍是英国伯明翰大学V的Taotlw及剑桥大学的Hasezdilne以及美国国家标准KoH产、NBsall。产饰衍卜局()的W等人竺百丫’,lz-、/此火尸义尸因为四氟苯以下的多氟苯衍生物已握由Ba—cshiomnan反应制得,所以本文仅介招五氟苯及全氟苯A。。衍生物的化学本文所提到的多氟苯亦只包含五氟苯全氟环己烷在热铁林网上脱氟亦得全氟苯[18]全··第6期化学通23(总了呼了)50,73氮
6、环己烷在℃以下不发生脱氟反应高于50℃则产卜曳蟹垦华成卜-止牡争己与。,得到三氟化铁及碳脱氟反应桔果的优劣视反应器N/N/’800℃、N/丁彩形,状装填物的处理及装填情况以及裂解管的使用时。M“gsr“v。,简而有不同最近将六氯苯用三氟化姑氟化的产品或,由于分子中有氯原子苯的三氟化氯氟化产品热解垦·。存,容易脱卤,因此可以降低热解温度43[0竺孕咎勿在50](三)多氟芳香化合物的反应CHaCF3CF3,全氟芳香化合物由于氟的强负电性使芳环缺乏电子,容易发生亲核取代反应,这是二和一般笨环不同的。,拳李、白地方五氟苯的碳氢键能发生亲电取代反应当五掀,。代、C:苯发生亲核取代时取代位置在氢的对
7、位产、/、’Fo之、/全、尸飞找卜,多氟苯或全氟笨能发生光照氯化反应生成氟氛’尹且C`、’尧、、/写护,/,/从决/了2环己烷或烯。环,如全氟w,上含有双键可以降低脱氟反应的温度最近Taotl在研究五氟澳苯与金属鲤的作用时550,5,,Hasezldi环己烷在℃较佳全氟环己烯则10℃较佳而全荻明有全氟苯炔中简体存在ne在研究五氟氟环44]。,。己二烯只须0一50℃自p能得到满意的精果43[苯脐氧化时征
