2006高等有机化学考试卷b参考答案

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1、2006年高等有机化学考试卷（B）姓名学号班级成绩一.以下若干个短句是关于消除反应按照E2机理进行的一些描述，请仔细判断这些说法是否符合事实。（用XJ表示）（20分）1.位置处在离去基团同一侧的原子比较容易被消除。（X）2.反应物结构中推电子基团存在时能明显加速反应。（X）3.以卤代烷作为反应物所得产物中末端烯姪占多数。（X）4.使用结构简单的伯卤代烷能提高反应收率。（X）5.反应物的立体构型在反应中发生反转。（X）6.保证原料的纯度也不能得到很纯的产品。（J）7•试剂的位阻大对反应速度影响不大。（X）8•使用-OTs做离去基团与使用-Br反应速度差不多。（X）9.使

2、用强碱性试剂有可能增加取代产物的比例。（X）10.反应在弱极性溶剂里进行会顺利些。（J）二.试用有机酸碱理论解释以下反应现象。（20分）OCH3ICH3OCHCH3OIICH3CCH2CH3ch3iOIICH3CCH(CH3)CH3进攻试剂CH3的软硬度受X的影响会有所变化。在CH3F中F是硬碱，CH3作为配对的酸相应要硬一些，根据软硬酸碱反应规律,它更多地选择烯醇式反应物中作为硬碱的氧原子进行反应，所以主要得到如题目所示的烯醇式产物；在CH3I中I是软碱，CH3作为配对酸相应要软一些，根据软硬酸碱反应规律，它更多地选择酮式反应物中作为软碱的a-活泼氢原子进行反应，所

3、以主要得到如如题目所示的酮式产物。反应式：三、丁烯-3-酮与2,4-戊二酮在碱的催化下可以发生加成反应，请运用一般的反应机理预言竝产生哪些产物？哪一个是主要产物？理由是什么？用文字和反应式加以论述。（20分）丁烯-3-酉同（简称A）与2,4-戊二酮（简称B）都有談基，可以作为亲核反应中心，同时又都有Q-活泼氢，可以形成如下亲核试剂：CH2=CH-CO-CH2-CH3-CO-CH2-CO-CH2-（CH3-C0）2-CH-这样，A与B既可以发生交叉缩合，又可以发生自身缩合，反应方式包括：CH2=CH-CO-CH2~fBCH—CH・CO・CH厂-ACH3-CO-CH2-C

4、O-CH2--ACH3-CO-CH2-CO-CH2--B(CH3-CO)2-CH-->A(CH3-CO)2-CH-->B其中亲核试剂（CH3・C0）2-CH"最容易形成，因为活泼氢夹在两个讖基中间，活泼性特别高。所以（CH3・C0）2-CH-->A和（CH3・C0）2-CH-->B是主要反应，相应的产物是主要产物。反应式：四、丙酮与轻胺反应得到一个加成化合物,然后这个化合物慢慢发生酸催化生成岳：0H（CH3）2C=O+NH2OHA（CH3）2C=NOH反应速度随pH的变化见图。请写出可能的反应机理，并解释图示的曲线。i从图示的曲线看，反应适宜在pH4-5之间的弱酸性环

5、境中进行。这是一个讖基加成反应，務胺作为试02468pH剂先加成到丙酮的疑基上，然后发生消除，得到如题目所示的产物。可能的反应机理如下：NHoOH+"OHNHOH+H2O(CH3)2C=O+-NHOH(CH3)2CO~—NHOH(CH3)2CO_—NHOH(CH3)2C=NOH+~OH根据上述可能的反应机理，pH值是一个敏感因素。在强酸环境中，H+优先与務胺作用生成饺盐，消耗了反应试剂，使主反应的速率下降。而在强碱性环境中，强碱作为比務胺更强的亲核试剂，优先进攻到魏基上生成其他产物，同样使主反应的速率下降。(CH3)2C=O+"OR(CH3)2CO~—OR五、（+）-

6、2-碘辛烷是一种旋光性物质，在溶液中与含同位素的碘化钠（Ne^i）进行反应时可以发生同位素交换反应。当反应进行到一半时反应物的旋光性就完全消失了。请拟出一个可能的反应历程。（20分）根据“反应进行到一半时反应物的旋光性就完全消失”的反应现象，可以推测反应按照Sn2机理来进行：c6h13ch129ich3+r6-CH36-c6h13chich3+,29r—->129i—ch—ic6h13反应过程中发生了瓦尔登构型反转，产物的旋光性由（+）变为（一）。当反应进行到一半时，旋光性为（+）的碘辛烷与旋光性为（一）的碘辛烷数量相等，发生外消旋现象，反应物的旋光性就完全消失了。