芳烃氯化新方法的研究

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1、隶。初大·粤硕士学位论文芳烃氯化新方法的研究㈣㈣㈣㈥删Y2627620NEWMETHODSoNCHLOR附ATIONTECHNOLOGYOFAROMATICSAThesisSubmiRedtoSoutheastUniversityFortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYMAJianSupervisedbyProf．WANGMing-liangSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityMar2014东南大学学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的

2、研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果。也不包含为获得东南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。研究生签名：二班期：率易目·东南大学学位论文使用授权声明东南大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。除在保密期内的保密论文外．允许论文被查阅和借阅，可以公布(包括以电子信息形式刊登)论文的全部内容或中、英

3、文摘要等部分内容。论文的公布(包括以电子信息形式刊登)授权东南大学研究生院办理。，研究生签名：签名：月易域7摘要芳香化合物的氯化产物一直是工业上重要的医药、农药、染料等中间体，用途广泛。工业上通常采用氯气直接氯化法生产其氯代物。然而，通常这些化合物的氯化产物都有多种异构体，由于它们的应用广泛性和市场需求有所差异，提高目标产物的选择性尤为重要。通常可以通过加入适当的助催化剂来调节产物的选择性，本课题旨在研究寻找适合的主催化剂和新型助催化剂提高芳烃环氯化过程中的选择性，探寻芳烃氯化工艺，优化反应条件。同时，还对一些未来具有较大潜力的绿色氯化方法进行了探索性研究。以甲苯为主要研究对象，重点研究了

4、催化剂体系对其一氯化生产一氯甲苯选择性的影响。由于一氯甲苯包含邻、间、对三种异构体，需根据市场价格差异调节邻、对氯甲苯的比例。通常间氯甲苯含量不足1％，因工业上难与对氯甲苯分离，需尽量控制其含量。试验了铁粉、FeCl3、AICl3、CuCI几种主催化剂单独催化效果，发现不同的主催化剂在氯化过程中对反应速率影响甚大，选择铁粉作为主催化剂，并采用了多种自制的无机硫化物和含硫的有机物作助催化剂。比较了它们对甲苯选择性氯化反应的影响，发现不同的组合催化剂选择性差别很大。对于不同的催化剂，对氯甲苯选择性可在55％和35％间调节；邻氯甲苯比例也可通过改变催化剂加入方式得以调节，且间氯甲苯得到有效控制。

5、与此同时，对氯化反应温度、主／助催化剂用量比以及溶剂等工艺条件进行了优化。研究发现反应温度增加甲苯的转化率提高，但是对位选择性降低，间位副产物增加，控制温度为30"C最佳；主／助催化剂用量比提高，铁粉会单独催化产生竞争，应控制二者之比接近l：1最佳；加入溶剂如1，2．二氯乙烷等对氯化对位选择性有一定的促进作用，最优条件下对氯甲苯选择性可达55．3％。对苄氯的一氯化，苯和苯酚的二氯化过程进行了研究，通过采用不同的催化剂或组合催化剂进行优化，目标产物的选择性得到了有效的提高。苄氯氯化产物中对氯氯苄选择性最高接近60．0％，苯二氯化产物中对二氯苯选择性可达81．8％，苯酚二氯化混合物中2,4．二

6、氯苯酚含量达到94．8％。对甲苯氯化副产的氯化氢进行了回收提纯，采用树脂吸附有效除去了盐酸中的有机物杂质。且树脂吸附容量大，容易再生。这些数据为今后的生产和研究提供了重要的依据。关键词：氯化；选择性；催化剂；甲苯；苄氯；苯；苯酚；盐酸回收AbsltaetAbstractChlorinederivativeofaromaticcompoundshavebeenwidelyusedasmedicine，pesticidesanddyeintermediates．However,thesecompoundshaveavarietyofisomers，itisparticularlyimporta

7、nttoimprovetheselectivityofthetargetproduct．TheproductselectivityCanoftenbeadjustedbyadditionofsuitablecatalystsandthesubjectofthispaperaimedatfindingsuitablecatalystandco-catalystforthechlorinationofthearomatics