有机催化及均相金催化策略在新型潜香物质合成中应用的研究

《有机催化及均相金催化策略在新型潜香物质合成中应用的研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、复旦大学博士学位论文有机催化及均相金催化策略在新型潜香物质合成中的应用研究院专姓系业名指导教师指导小组成员化学系有机化学邹岳王全瑞教授陶风岗教授AndreasGoeke博士曩，■—．．⋯}一已j‘二j圳：j■。--P一-啼7目录摘要⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．-⋯⋯⋯‘I化合物缩写第一章前言VI香料化学概况⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯2有机催化多组分串联反应研究背景．2l有机催化简介2．2多组分串联反应研究简介．2．3有机催化多组分串联反应策l占⋯04有机催化多组分串联反应的应

2、用1．3均相金催化研究背景1．3I均相金催他的特点3．2均相金催化在天然产物全台成中的麻Ill第二章有机催化多组分ct-删JDiels-Alder环加成串联反应在环己烯甲醛合成中的应用研究21引言21．I环己烯甲醛娄香料研究背景21．2ot．亚甲基／e￡JDiels-Alder环加成串联反应研究背景142．2有机催化叶亚甲基化／Diels-Alder环加成反应的设计与条件筛选⋯⋯172．2J有机催化廿亚甲基化／Diels-Alder环加成反应的设计2．22有机催化a一亚甲基／v匕，Diels-AIder环加成反

3、应的条件筛选2．3有机催化洳Ⅱ甲基化JDiels-Alder环加成反应的底物拓展⋯⋯一202．31富电子非环二烯的串联反应2．32富电子环状二烯的2．33相对情性二烯的串●2—2一应一反应联反3．4金催化homo．Rautensttauch重排反应的尝试和条件优化3．5金催化homo—Rautenstraueh重排反应的底物拓展3．5．I末端炔烃取代的环丙基炔丙醉酯的重捧反应3．5．2非末端炔烃取代的环1可基缺丙酵酯朐重排环化反应3．53光学活性的环丙基炔丙醇醋的重排环化反应3．6金催化homo-Rautens

4、trauch重排反应的机理3．6I关于金}宾(gold．athene)手u金碳正离子(gold-carbocafion)的争论⋯473．62盘催化中的“非经典碳止离子”(non-cla,Rsica]earbocatlon)问积3．63金催化homo-Rautensltauch反应机理——非经典碳正离子的手性转移～⋯53．7金催化合成eryptomefione和carvone的探索3．8本章小结52第四章分子结构与气味关系(SOR)研究⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯·5541引言⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯

5、⋯⋯554．2烯基环己烯醛的构效关系分析⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯564．3氧杂螺环内酯类香味物质的构效关系⋯⋯⋯⋯4．4三环系螵环术香和龙涎香新生物的合成⋯45金催化homo-Rautenstrauch反应产物的构毅关系分析4．6本章小结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯．⋯58．．⋯606l论文总结⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯⋯一一一⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯一⋯··63第五章实验部分⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯～655l有机催化廿亚甲基／比JDiels-Alder环加成反应5ll有机催化d

6、．亚甲基“(JDiels-Alder环加成反应的条件筛选51．2有机催化ct-亚甲基化／Diels-Alder环加成反应的通用方法5I3化台物41k和4In盼热烈解5I4有机催化二氯呋喃和二氢吡哺的串联反应的通用方法5．2金催化homo—Rautenstrauch重排反应⋯⋯⋯⋯5．2I环丙基炔丙醇酯的制备65667476825．22金催化homo-Rautens哦auch重排制蕃二环已烯酮109卜i的通用方法⋯985．23重捧环化反应的副产物103．1031061lO5．24『E末端靛醇酯930-q重排制各环

7、戊烯基酮1170-q的通用方法5．25光学活性的环丙基炔丙醇酯的重排环化反应53三环木香和龙涎香衍生物165和168的合成⋯⋯⋯⋯参考文献⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯112论文发表情况附录：典型化合物谱圈t28129170I三翌嚣焉-一，·r咛'n咿’●'一-哪啊—嘲≮茹j；。锄H’嘲群ii’l两个领域方法学的不断拓展和重要机理的理论研究使其逐渐成为重要的有机合成工具，并引起了工业界的广泛重视。人们进行科学研究的目的在于探索自然和科学的奥秘．改善人类的生活，保护人类赖以生存

8、的地球环境。本论文主要介绍了利用新型有机催化多组分串联反应和新型均相金催化homo—Rautens口auch重排反应合成潜香新分子，探索有机催化和金催化在香料工业界的应用．井分别对反应的机理进行了深入研究。主要内容如下：一、在论文的第一章，我们首先介绍了香料化学的研究概况；然后，我们从有机催化和多组分串联反应两方面分别介绍了相应领域的研究背景，并分析了有机催化多组分串联反应的合成策略，