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时间:2019-03-01
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1、1.化学平衡移动可逆反应的平衡状态是在一定条件下(浓度、温度、压强)建立起来的,当条件发生改变时,原平衡状态被破坏,并在新条件下建立起新的平衡。此过程可表示为:(1)化学平衡移动:可逆反应中就化学平衡的破坏、新化学平衡的建立的过程。(2)化学平衡移动的原因:反应条件的改变,移动的结果是正逆反应速率发生变化,平衡混合物中各组分的含量发生相应的变化。(3)化学平衡移动的特征:从反应速率来看:若有v正=v逆到v正≠v逆某条件下平衡,再到这样的过程表明化学平衡发生了移动。从混合物组成来看:各组分的含量从保持一
2、定到条件改变时含量发生变化,最后在新条件下保持新的一定,同样表明化学平衡发生了移动。(4)化学平衡移动的方向:若外界条件改变,引起v正>v逆时,正反应占优势,化学平衡向正反应方向移动。若外界条件改变,引起v正3、过改变正、逆反应速率来实现的。(1)浓度对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的情况下,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,都可以使化学平衡向正反应方向移动;增大生成物浓度或减少反应物的浓度,都可以使化学平衡向逆反应方向移动。若其他条件不变,一次性改变浓度对化学平衡的影响如下所示:化学平衡体系浓度改变增大反应物浓度增大生成物浓度减小反应物浓度减小生成物浓度平衡移动方向正向移动逆向移动逆向移动正向移动速率变化v正先增大,v逆随后增大,且v’正>v’逆v逆先增大,v正随后增大,且v’逆>v’正v正先减小,v逆4、随后减小,且v’逆>v’正v逆先减小,v正随后减小,且v’正>v’逆图像3注意:a.由于增加固体或纯液体的浓度是常数,改变固体或纯液体的量并不影响v正、v逆的大小,所以化学平衡不移动。b.在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应浓度减小,生成物浓度也减小,v正、v逆的量减小,但减小的程度不同,总的结果使化学平衡向反应方程式中化学计量增大的方向移动。c.在生产中适当增大廉价的反应物浓度,使化学反应向正反应方向移动,可提高价格较高原料的转化率,以降低生产成本。(2)压强对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的5、情况,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的反应方向移动,减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的反应方向移动。若其他条件不变,一次性改变压强时,有如下表格:化学平衡体系压强改变加压加压减压减压平衡移动方向正向移动逆向移动正向移动逆向移动速率变化v正、v逆同时增大,v’正>v’逆v正、v逆同时增大,v’逆>v’正v正、v逆同时减小,v’正>v’逆v正、v逆同时减小,v’逆>v’正图像注意:a.化学平衡移动的过程是可逆反应中旧化学平衡破坏、新化学平衡建立的过程,就化学平衡的破坏就是改变v正=v逆的关系6、。因此,无气态物质存在的化学平衡,由于改变压强不能改变化学反应速率,所以改变压强不能使气态物质存在的化学平衡发生移动。b.如,等可逆反应,由于反应前后气体体积守恒,改变压强后,正逆反应速率同时、同程度的改变,因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。c.在容积不变的密闭容器中,气体反应已达到平衡,若向该容器中充入一种不能发生化学反应的气体,化学平衡不移动,原因是气态反应物、生成物的浓度未变化。例如可逆反应,达到平衡后,在温度和气体体积不变的条件下充入Ar,因c(SO2)、c(O2)、c(SO3)均未7、发生变化,故化学平衡不移动。d.在容积可变的恒压容器中,冲入一种不反应的气体,此时虽然总压强不变,但各气态物质的浓度改变,则应考虑平衡发生移动的问题。e.溶液稀释或浓缩与气体减压或增压的化学平衡移动规律相似。(3)温度对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的情况,温度升高,化学平衡向着吸热方向移动,温度降低,化学平衡向着放热方向移动。若其他条件不变,一次性改变温度时,有如下表格:化学平衡体系温度改变升温升温降温降温平衡移动方向正向移动逆向移动正向移动逆向移动速率变化v正、v逆同时增大,v’正>v’逆v正8、、v逆同时增大,v’逆>v’正v正、v逆同时减小,v’正>v’逆v正、v逆同时减小大,v’逆>v’正图像注意:a.若某反应的正方向为放(吸)热反应,则逆反应必为吸(放)热反应。吸收的热量数值相等,但符号相反。b.对同一反应,升高温度,是v正、v逆都增加,但吸热反应的倍数更大,即v正>v逆,平衡向吸热方向移动。反之,降低温度使v正、v逆都减小,但v逆>v正平衡向着吸热方向移动。(4)催化剂对化学平衡的影响使用催化剂不影响化学平衡的移动。由于使用催化剂对正反
3、过改变正、逆反应速率来实现的。(1)浓度对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的情况下,增大反应物浓度或减少生成物的浓度,都可以使化学平衡向正反应方向移动;增大生成物浓度或减少反应物的浓度,都可以使化学平衡向逆反应方向移动。若其他条件不变,一次性改变浓度对化学平衡的影响如下所示:化学平衡体系浓度改变增大反应物浓度增大生成物浓度减小反应物浓度减小生成物浓度平衡移动方向正向移动逆向移动逆向移动正向移动速率变化v正先增大,v逆随后增大,且v’正>v’逆v逆先增大,v正随后增大,且v’逆>v’正v正先减小,v逆
4、随后减小,且v’逆>v’正v逆先减小,v正随后减小,且v’正>v’逆图像3注意:a.由于增加固体或纯液体的浓度是常数,改变固体或纯液体的量并不影响v正、v逆的大小,所以化学平衡不移动。b.在溶液中进行的反应,如果稀释溶液,反应浓度减小,生成物浓度也减小,v正、v逆的量减小,但减小的程度不同,总的结果使化学平衡向反应方程式中化学计量增大的方向移动。c.在生产中适当增大廉价的反应物浓度,使化学反应向正反应方向移动,可提高价格较高原料的转化率,以降低生产成本。(2)压强对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的
5、情况,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的反应方向移动,减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的反应方向移动。若其他条件不变,一次性改变压强时,有如下表格:化学平衡体系压强改变加压加压减压减压平衡移动方向正向移动逆向移动正向移动逆向移动速率变化v正、v逆同时增大,v’正>v’逆v正、v逆同时增大,v’逆>v’正v正、v逆同时减小,v’正>v’逆v正、v逆同时减小,v’逆>v’正图像注意:a.化学平衡移动的过程是可逆反应中旧化学平衡破坏、新化学平衡建立的过程,就化学平衡的破坏就是改变v正=v逆的关系
6、。因此,无气态物质存在的化学平衡,由于改变压强不能改变化学反应速率,所以改变压强不能使气态物质存在的化学平衡发生移动。b.如,等可逆反应,由于反应前后气体体积守恒,改变压强后,正逆反应速率同时、同程度的改变,因此增大或减小压强不能使其化学平衡发生移动。c.在容积不变的密闭容器中,气体反应已达到平衡,若向该容器中充入一种不能发生化学反应的气体,化学平衡不移动,原因是气态反应物、生成物的浓度未变化。例如可逆反应,达到平衡后,在温度和气体体积不变的条件下充入Ar,因c(SO2)、c(O2)、c(SO3)均未
7、发生变化,故化学平衡不移动。d.在容积可变的恒压容器中,冲入一种不反应的气体,此时虽然总压强不变,但各气态物质的浓度改变,则应考虑平衡发生移动的问题。e.溶液稀释或浓缩与气体减压或增压的化学平衡移动规律相似。(3)温度对化学平衡的影响结论:在其他条件不变的情况,温度升高,化学平衡向着吸热方向移动,温度降低,化学平衡向着放热方向移动。若其他条件不变,一次性改变温度时,有如下表格:化学平衡体系温度改变升温升温降温降温平衡移动方向正向移动逆向移动正向移动逆向移动速率变化v正、v逆同时增大,v’正>v’逆v正
8、、v逆同时增大,v’逆>v’正v正、v逆同时减小,v’正>v’逆v正、v逆同时减小大,v’逆>v’正图像注意:a.若某反应的正方向为放(吸)热反应,则逆反应必为吸(放)热反应。吸收的热量数值相等,但符号相反。b.对同一反应,升高温度,是v正、v逆都增加,但吸热反应的倍数更大,即v正>v逆,平衡向吸热方向移动。反之,降低温度使v正、v逆都减小,但v逆>v正平衡向着吸热方向移动。(4)催化剂对化学平衡的影响使用催化剂不影响化学平衡的移动。由于使用催化剂对正反
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