功能性杯芳烃合成及其应用于催化合成二芳杂(se、s)烯

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1、SynthesisofFunctionalCalixarenesandTheirApplicationsincatalyticsynthesisof(一his—chalcogenide(Se，S)alkenesbyCHENJinyangB．S．(HuanggangNormalUniversity)2011AthesissubmittedinpartialsatisfactionoftheRequirementsforthedegreeofMasterofEngineering1nPharmacyEng

2、ineeringintheGraduateSchoolofHunanUniversitySupervisorProfessorXUXinhuaResearcherYANGHuawuMay，2013湖南大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特另UJJil以标注引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者

3、妊醐铆日期：山多年pf月岁日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于l、保密口，在——年解密后适用本授权书。2、不保密酎。(请在以上相应方框内打“√”)鬟主貔蒜影刷谧轹许移年嗍。夕棚队日日少叫／月月五4p莎驴年年功能性杯芳烃合成及其应用于催化合

4、成二芳杂(Se、S)烯摘要杯芳烃是继冠醚、环糊精之后的第三代超分子化合物。最新研究表明，空腔适度的杯芳烃对Cs+具有很强的络合能力。但是如何使络合物解离释放出Cs+和杯芳烃，实现的杯芳烃重复利用仍是极具挑战性的难题。Cs+对杯芳烃的识别作用是带正电荷的Cs+与富电子芳环及醚键氧原子之间的静电作用。基于这一原理，设计合成一类新的杯芳烃，即下缘带有喹啉基的夹状醚杯芳烃。该类杯芳烃与Cs+络合后，对络合物进行酸化处理，能实现Cs+与杯芳烃的分离。本文主要工作是合成这一类杯芳烃，并将其应用于催化合成二芳硒烯(

5、二芳硫烯)。以对叔丁基苯酚作为原料，通过一步法，高产率地制备了对叔丁基杯[4】([6】)芳烃。通过逆傅克反应、亲核取代反应制备了二烷基化杯【4】(【6】)芳烃衍生物。通过磺化反应、亲核取代等反应，合成了下缘带有喹啉基长链的夹状醚杯[4]([6】)芳烃。以该类杯芳烃作为相转移催化剂，考察其活化NaOH、KOH、RbOH和CsOH的效果，催化端炔与二硒醚(二硫醚)反应制备二芳硒烯(二芳硫烯)。结果表明，以KOH、RbOH和CsOH作为催化剂时，能获得较高产率的二芳硒烯(二芳硫烯)。由于KOH廉价、易得，因

6、此，以KOH作催化剂来催化合成二芳硒烯(二芳硫烯)。通过系统考察反应进行的条件，得出最优化反应条件为：T=50℃，f=4h，四氢呋喃为溶剂，氮气氛围下，杯芳烃衍生物用量为10m01％，KOH用量为20m01％，二芳硒烯的产率为85％～97％，二芳硫烯的产率87％～96％。为二芳硒烯(二芳硫烯)的制备提供了一条高效、廉价的新途径。本论文的～些重要的中间化合物及所有的目标分子的结构都经过1HNMR、13CNMR及MS的表征，得到确认。关键词：相转移催化剂；杯芳烃；二芳硒烯；二芳硫烯II硕士学位论文Abst

7、ractCalixarenesarethethirdgenerationofsupramolecularcompoundsaftercrownethersandcyclodextrins．ThelatestresearchshowsthatcalixareneswithmoderatecavityshowsstrongcomplexingabilitytotheCs+cation．However，therecycleofcalixarenesbydissociatingthecomplexesform

8、edbytheCs+cationandcalixarensisachallengestill．TherecognitioncomplexationoftheCs十cationandcalixarensattributestotheelectrostaticinteractionofthepositivelychargedCs+cationandtherichelectronicaromaticringsandetheroxygenatoms．Baseon