金属有机化学复习题

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1、金属有机化学复习题一、写出下列有机配体、金属配合物、有机金属化合物的分子式、结构或名称1、py2、Cp3、acac4、en5、茚6、dmpe7、芴8、苯硼酸9、Zeise盐10、Stille试剂11、Vaska配合物12、wilkinson配合物13、BINAP14、三甲基膦15、硫酸二(乙二胺)合铜16、三乙酰丙酮合锰(III)17、二环辛二烯合镍18、双(η5-环戊二烯基)合铁19、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬20、六氯合铂酸二、写出下列金属配合物、有机金属化合物的结构1、Zeise盐2、Vask

2、a配合物3、Wilkinson配合物ClRh(Ph3P)34、BINAP5、9-BBN6、二环辛二烯合镍7、双(η5-环戊二烯基)合铁8、三(羰基)(1-6-η6-环庚三烯)合铬9、Ni(COD)210、RhCl(PPh3)3Wilkinson配合物11、η5-CpMn(CO)312、Co2(CO)913、Cp2(CH3)Ta=CH214、η5-Cp2ZrCl215、Et2AlCl二乙基铝三、解释下列各名词1、金属有机化合物2、过渡金属有机化合物3、金属杂环化合物4、顺磁性配合物5、环状多烯π-金属配合物6、高自

3、旋配合物7、低自旋配合物8、反磁性配合物9、晶体场分裂能10、电子成对能11、光谱化学序列12、配位饱和及配位不饱和13、插入反应14、还原消除反应15、氧化加成反应16、Heck反应17、Suzuki反应18、反馈π-键19、四个量子数20、EAN电子规则21、有效原子序数22、亲核型卡宾23、亲电性卡宾24、茂金属配合物26、烯烃交互置换反应27、Fischer卡宾28、Schrock卡宾29、Schlenck技术30、s给予体31、p酸32、叔膦配体33、圆锥角四、完成下列合成反应,RhCl(PPh3)3,

4、C6H5Li,(C6H5)2CuLiFe(CO)5,Co2(CO)8,Co4(CO)12Ni(COD)2,n-C4H9Li,,(Bu)2CuLi,PhCH=CHCH2Bu五、完成下列叙述题1、举例说明何谓有机金属化合物,何谓金属配合物,它们在结构和性能上有何异同。2、简述有机金属化合物的特性。3、简述过渡金属配合物的晶体场理论的基本要点。4、利用分子轨道理论说明π-烯烃金属有机化合物比烯烃更易发生亲核加成反应。5、简述配合物的18电子规则,并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。(1)Fe(η5-C5H5)

5、2(2)Ti(η5-C5H5)2(3)Co(η5-C5H5)26、简述配合物的EAN规则和18电子规则,并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。(1)Fe(η5-C5H5)2(2)Ni(η5-C5H5)27、根据晶体场理论说明二价锌的配合物通常为无色配合物,而三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色,如:[Ti(OH2)6]3+带有紫色(这是因为在晶体场的影响下,过渡金属离子的d轨道发生分裂,由于这些金属离子的d轨道没有充满,在吸收了一部分光能后,就可产生从低能量的d轨道向高能量d轨道的电子跃迁,这种跃迁

6、称d-d跃迁。配离子的颜色是从人射光中去掉被吸收的光,剩下来的那一部分可见光所呈现的颜色。吸收光的波长越短,表示电子跃迁(被激发)所需要的能量越大,亦即Δ大,反之亦然。而Zn2+d-d分裂能Δ值在可见光范围外~无色。在配位场的作用下,裂分的这些d能级对理解经典的配位化合物的吸收光谱、磁性和esr谱十分重要。但在金属有机化学中,因为过渡金属有机物中由d-d跃迁引起的光谱带常被强的“电荷转移”吸收所掩盖。事实上,随着10DQ变大,d-d跃迁光谱移至紫外区域。所以三价钛分别与不同配体结合后产生不同颜色,[Ti(OH2)

7、6]3+带有紫色)8、简述在八面体配合物中,d轨道裂分形成t2g轨道和eg轨道的原理并画出能级裂分图。9、简述配合物的18电子规则,并应用18电子规则说明下列化合物的稳定性差异。10、简述配合物的EAN规则和18电子规则,并应用18电子规则说明二茂铁与二茂镍的稳定性差异。(1)Fe(η5-C5H5)2(2)Ni(η5-C5H5)211、给出金属有机化学基元反应的各个名称,并分别举例说明。⑴配位体的配位和解离例:⑵氧化加成和还原消除⑶插入反应和反插入反应⑷配体上的反应12.Fischer型卡宾和Schrock型卡宾

8、在结构特点和反应性能上的不同之处在于:两种类型金属卡宾的比较类型Fischer型Schrock型结构式金属种类ⅥB-Ⅷ过渡金属前过渡金属配位基含杂原子只含H、C稳定性好差Fischer型Schrock型反应性能  13.简述18电子规则的原理及应用,并举5个以上的典型例子加以说明。对于单核的反磁性过渡金属配合物(n为偶数,所有电子成对),指定给定的dn只有一个最高配位数C

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