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时间:2017-07-25
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1、浅谈甲醇为原料的化工产品的发展前景摘要:随着当今世界石油资源的日益减少和甲醇单位成本的降低,用甲醇作为新的石化原料来源已经成为一种趋势。尽管目前全球甲醇生产能力相对过剩,并且不排除由于某种原因引起甲醇市场的波动,但由于我国有着丰富的煤炭资源,作为C1化工基石产品的甲醇,还应不断开拓其应用领域,大力生产和发展其下产品,从而推动整个甲醇工业的发展。根据我国能源结构特点,综述了甲醇下游产品的开发研究,从下游产品、能源利用、新技术开发几个方面论述了甲醇在工业生产上的应用及发展方向。关键词:甲醇下游产品能源开发新技术一、甲醇物理性
2、质:常温常压下,纯甲醇是无色透明的、易挥发、可燃、略带醇香气味的有毒液体。甲醇蒸气能和空气形成爆炸性混合物。甲醇燃烧时无烟,火焰呈淡蓝色,在较强的阳光下不易被肉眼发现。甲醇能和水以及常用有机溶剂以任意比相溶,但不能和脂肪烃类化合物互溶。化学性质:甲醇分子中含有a-氢原子和羟基基团,化学性质较活泼,能与许多化合物进行反应,生成有工业应用价值的化工产品。甲醇是基本的有机化工原料,应用广泛,由甲醇出发可以制造许多重要的化工产品。例如甲醇氧化制备甲醛、甲酸;甲醇羰基化制备醋酸;甲醇酯化可以制备各种酯类,如甲基丙烯酸甲酯氨基甲酸甲
3、酯等;甲醇胺化可以制备一甲胺、二甲胺、三甲胺等;甲醇氯化可以制备甲基氯化物;此外甲醇还可以用以制备碳酸二甲酯、甲基叔丁基醚(MTBE)等。二十纪80年代,工业发达国家,为保护环境,推行无铅汽油,作为汽油添加剂的三乙基铅被MTBE代替,带动了甲醇生产与消费的迅速增长。表1为我国人口与能源在世界上占的比例。表1我国人口与能源在世界上所占的比例(%)人口煤储存量石油储存量天然气储量量2145.71.80.7由表1可见,我国能源的结构特点是“富煤、贫油、少气”,能源是我国的一个重大问题。综合专家的观点,作为石油的替代能源必须具备
4、两个基本条件:①资源潜力;②经济可行性。纵观国内现有的可用能源资源,煤炭无疑最具有优势。在我国,通过煤炭制作的产品来代替石油能源,已势在必行。用煤来代替石油能源,有两条途经:一条即所谓“煤变油”;另一条是以煤为原料生产车用燃料甲醇系列产品。二、具有发展潜力的下游产品(1)二甲基甲酰胺(DMF)DMF是一种重要的有机化工原料,主要用作聚丙烯腈抽丝溶剂,聚氨酯人造革和合成革的加工溶剂。目前,世界上DMF的总生产能力约为40万吨/年,生产厂家主要分布在美国、日本和西欧。目前我国DMF的生产厂家有近20家,总生产能力约为7万吨/
5、年。近两年,由于国内DMF市场的需求高速增长,产品的利润空间较大,一些厂家纷纷扩建和新建DMF项目。盘锦市新兴化工有限公司1万吨/年DMF技改项目于2003年正式投产,河南安阳2万吨/年项目也已投产,江苏新菱公司3万吨/年DMF项目也已经破土动工。6(2)甲酸甲酯(MF)。MF是当前C1化学发展的热点,目前国内外广泛采用的大规模生产方法是甲醇羰基化法和甲醇脱氢法。甲醇羰基化法制MF成本仅为传统酯化法的1/3。20世纪80年初期,BASF公司就已经掌握了10万吨/年MF水解制甲酸技术,在多个国家建成2-10万吨/年工业化生
6、产装置。我国西南化工研究院已经有技术转让,现2000吨/年的装置已经投产。随着环保要求的不断提高,由甲醇、CO2和H2合成MF工艺值得关注。(3)甲醛甲醛是甲醇最重要的下游产品之一,也是最重要的基本有机化工原料之一甲醛最大的用途是用作生产酚。醛树脂与粘合剂及其它有机化学品我国甲醛产量每年。以4.5的速度增长,年需原料甲醇100万t以上目前%。无论国内国外,低浓度甲醛的生产能力已相对过剩,故、应大力开发以甲醇为原料的高浓度(70)甲醛新工艺[2]以满足优质工程塑料(酚醛树脂)和乌洛托品等合成的需要目前以甲醇为原料合成甲醛的
7、方法主要有:甲。醇氧化脱氢甲醇单纯氧化和甲醇单纯脱氢工业上广、。泛采用的是甲醇氧化工艺,而甲醇单纯脱氢可以生产出高浓度的甲醛产品,目前正处于研究开发阶段。(4)碳酸二甲酯以甲醇气相氧化羰基化法合成的碳酸二甲酯(DMC),是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色产品。随着全球环境保护及安全生产要求的日趋严格,硫酸二甲酯、光气、氯甲酸甲脂、氯甲烷等化学品将在世界范围内被淘汰,DMC化学结构中含有甲基、羧基和甲氧羰基,在化学合成反应中可以起到上述化学品的功能,仅代替上述产品的市场份额就相当可观。而且DMC通过了非毒性化学品的注册
8、登记,为其在医药、光电子材料及其它应用领域打开了通道。中科院有机化学研究所开发出的新型甲醇液相氧化羰化合成DMC的工艺路线,包括新型共沸精细工艺,达到了国际先进水平,显示出良好的工业化应用前景,不仅可以提高我国甲醇和氮肥行业的经济效益,而且可以帮助带动医药、农药和特种行业的技术经济进步,其应用前景十分广阔。(5)乙二
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