两种含dopo苯并噁嗪的合成及其固化动力学研究

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1、万方数据学校代号:10532学号:Sll112022密级:公开湖南大学硕士学位论文两种含DOPO苯并嗯嗪的合成及其固化动力学研究论窒筌避目塑;星Q!垒生!圣旦鱼旦万方数据SynthesisandCuringKineticsofTwoBenzoxazineContainingDOPObyGuoNaB.E.(HenanPolytechnicUniVersity)201lAthesissubmittedinparrtialsatisfactionoftheRequirementsforthedegreeofMasterofEngineeringlnChemicalEngineeringa

2、nd’I’echnologyintheGraduateSchoolofHunanUniVersitySuperVisorViceProfessorLUYanbingDecember,2014万方数据湖南大学学位论文原创性声明本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名:哥研研日期:劢他年/2月/D日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关

3、保留、使用学位论文的规定,同意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权湖南大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本学位论文属于1、保密口,在年解密后适用本授权书。2、不保密囹。(请在以上相应方框内打“√”)作者签名:新哪翊7>导师签名:尹劳妥日期:如,垆年,Z月弦日日期:沙化年,≯月,口日万方数据硕士学位论文摘要近年来,随着电子和航空工业的发展,使得高性能材料的需求日益增加。苯并嗯嗪树脂是一种新型酚醛树脂,它不仅具有传统酚醛树脂耐热性、良好的电学性能、阻燃性的

4、优点,还具有许多吸引人的特性,如灵活的分子设计性;良好的机械性能;低吸水性;制品孔隙率低:近似零收缩;较低的介电常数等。目前在苯并嗯嗪的研究中,制备高热稳定性和阻燃性的苯并嗯嗪是一大发展趋势。我们利用苯并嗯嗪灵活的分子可设计性,将具有耐热阻燃的9,10.二氢.9一氧杂.10.磷杂菲.10.氧化物(DOPO)基团结合到苯并嗯嗪树脂结构中,合成了两种高耐热阻燃的苯并嗯嗪单体DOPO.BZ.1和DOPO.BZ.2。工作主要包括两部分内容:l合成了含有DOPO结构的苯并嗯嗪DOPO.BZ.1,通过不同升温速率下的DSC数据研究了它的固化动力学。分别采用Kissinger、Ozawa和Fly

5、nn—Wall.Ozawa方法研究了DOPO.BZ.1固化反应过程中的表观活化能,分别是104.3kJ,mol、107.5kJ/mol和102.7kJ/mol。通过Friedman方法证明了DOPO.BZ.1的固化反应为自催化反应机理,计算得到的反应级数m和n分别是0.51和0.85,同时还对其固化过程进行了模拟计算,理论模拟曲线和试验曲线有很好的一致性。此外,对DOPO.BZ.1的固化工艺进行了研究,得到最优化固化条件。将DOPO.BZ.1与PAF的共混物制成样条测试阻燃性,测得混合样条的极限氧指数从26提高到37,这表明DOPO.BZ.1具有极好的阻燃性。2合成了含有DOPO结

6、构的苯并嗯嗪DOPO.BZ.2。通过不同升温速率下的DSC数据研究了它的固化动力学,分别采用Kissinger、Ozawa和Flynn.WalI.Ozawa方法研究了DOPO.BZ.2固化反应过程中的表观活化能,分别是107.8kJ/mol、1lO.9kJ/mol和102.4kJ/mol。通过Friedman方法证明了DOPO.BZ.2的固化反应为自催化反应机理,计算得到的反应级数m和n分别是O.52和1.03,同时还对其固化过程进行了模拟计算,理论模拟曲线和试验曲线有很好的一致性。此外,对DOPO.BZ.2的固化工艺进行了研究,得到最优化固化条件。将DOPO.BZ.2与PAF的共

7、混物制成样条测试阻燃性,测得混合样条的极限氧指数从26提高到38,这表明DOPO.BZ.2的阻燃性也较好。关键词:苯并嗯嗪;DOPO;阻燃性;固化动力学万方数据两种含DOPO苯并嚼嗪的合成及其固化动力学研究AbstractRecently'thedemandforhighperformancematerialshasincreasedtremendouslyduetothedeVelopmentofelectronicsandaerospaceindustries.B

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