咔唑基raft试剂的研究与温敏嵌段聚合物的合成

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1、中文摘要可逆加成一断裂链转移(R越叮)聚合是活性自由基聚合中的一种重要方法，是可控聚合研究中的热点。本课题合成了一种以咔唑为Z基团、异丙苯基为R基团的双硫酯固体RAFT试剂Ⅳ一咔唑二硫代甲酸异丙苯酯(CCBD)，并采用色谱柱和重结晶的方法得到纯度较高的产物。对该产物使用1H-NMR、MS、UV等检测手段进行了结构表征，同时以其作为链转移剂对苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯进行了RAFT聚合，得到了分子量分布指数很窄的(<1．2)聚合产物并证明了聚合的活性。RAFT聚合中的阻滞现象是目前该领域中争论的焦点。利用膨胀计

2、测定聚合动力学的方法，对RAFT试剂CCBD及本课题组合成的N．咔唑二硫代甲酸苄基酯(BCBD)、N-咔唑二硫代a．甲基苄基酯(PCBD)和N．咔唑二硫代异丁腈酯(CYCBD)四种以咔唑为z基团的RAFT试剂进行了阻滞效应的考察。考察了不同R基团RAFT试剂的阻滞效应，以及RAFT试剂用量、聚合温度、单体结构对阻滞效应的影响，结果表明，以咔唑为Z基团的上述四种RAFT试剂也表现出阻滞作用，阻滞效应由大到小依次为：CCBD>PcBD>BcBD>(ⅣCBD。采用两点法测定了上述四种RAFT试剂对苯乙烯在60"C下聚合的链

3、转移常数，结果为：Ctr(CYCBD)=20．25>C“CCBD)=16．65>C“PCBD)=12．95>C“BCBD)=10．225·选用阻滞效应最小、链转移常数最大(控制能力最好)的CYCBD为RAFT试剂合成了N-异丙基丙烯酰胺与N，N-二甲基丙烯酰胺的温敏双嵌段聚合物PNmAm-b-PDMAM，并采用动态光散射(DLS)澳zJ粒径的方法对第一嵌段PNIPAm和双嵌段聚合物PNlPAm．b—PDMAM进行了浊点的测定。结果表明双嵌段聚合物PNIPAm-b．PDMAM仍表明出温敏性，PDMAM的引入使其浊点有所

4、提高。关键词：N．咔唑二硫代甲酸异丙苯基酯，RAFT试剂，RAFT聚合，阻滞效应，链转移常数，温敏嵌段聚合物ABSTRACTOneoftheeffectivemd：hod$oflivingradicalpolymerizationwasreverstloleaddition-fi'agmeut,出onchailltransfer但A兀)polymerization,whichWastheextzemdyve删ilememba"oftheclassofcontrolledradicalpolymerizationpro

5、cesses．InollrworLakindofsolidRAFTagent-oamylN-c．arbazolyl删thioate(CCBD)Wassynthesized,whichwasoneofthedithiobenzoatedelivaniveswithR=mnyi锄d黝azolyl．Thecrude珥odllctWaspurifiedbyrec删lizinginpetroleumetherorehromatographingonsilicaelutingwithl0％nⅡInpe心oleum咖．It’Ssm

6、lcturcWasidentifiedbymethodsof1H-NMR,MSandUV．WithCCBDasachaintransferagent,reversqoleaddition-fragmentationchaintransfer(RAta3polymerizationofstyI锄e(st)，m锄ylmethacrylato(MMA)andethylacrylate①A)Wasconducted．Thesepolymerizationsshowedthecharacteroflivingpolymeriz

7、ation,themolecularwdghtofpolymerizationproductsIncreasingwithconversion龇dm010cI】l盯wei出dism’10utien(Mw／Mn)belowl．2．TheseresultsindicatedthatCCBDpo∞aedgoodcontrolabilitytoradicalpolymedzafionAtpresent,retardationwasthefocusresearchinRAFTprocess．InthispaperWecompa

8、redtheabilityofretardationinfourRAFTagents(CYCBD、BCBD、PCBDandCCBD)，whichhadthesalncZgroup(Z=carbazolyl)，tothepolymerization．Westudiedtheretardationbydilatometrypolymerizmgth