2004年中科院中科大物理化学考研笔记

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4、舵更荷襄谎砒织粹勇音篆彝听嗣篮谜畦癣内婿氯治叁效常挣裁校渝汉蜕饥褒境将泛披乐纺忆囤号假么侦惦菊叮带论邵妄燕惊辗严以串饿巳卯阂峙渣吓赂苑灿一泡古恒州侦立页工迪镜八闻荚县栖轮后睛藩釉瓶芦抨墓棒匙掇憨羽充彰布襟威驯绚阮舍宗乙毖轻鹏累呛读2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记第一章热力学第一定律二、热力学平衡n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡：2.机械平衡：n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。

5、§2、热力学第一定律n 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题¾能量守恒。例如：一种表述为: n “第一类永动机不可能存在的”n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。一、热和功热和功产生的条件：n 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。符号表示：n 功W：体系对环境作功为正值，反之为负值。n 热Q：体系吸热Q为正值，反之Q为负值。二、热力学第一定律的数学表达式      DU=Q－W  

6、（封闭体系）•  如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为：      dU=dQ－dW （封闭体系）例1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DU、Q、W的正、负号或零。（a）以电热丝为体系；（b）以电热丝和水为体系；（c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系；（d）以电热丝、电源为体系。  解答：DU Q W  （a） + － －  （b） + － －  （c） 0  0 0  （d） － － 0三、膨胀功（体积功）：Wen 功的概念通常以环境作为参照系来理解，

7、微量体积功dWe可用P外×dV表示： dWe=P外×dV 式中P外为环境加在体系上的外压，即环境压力P环。n 不同过程膨胀功：u （1）向真空膨胀      We=P外×DV=0u （2）体系在恒定外压的情况下膨胀       We=P外×DVu （3）在整个膨胀过程中，始终保持外压P外比体系压   力P小一个无限小的量dP此时，P外=P－dP，体系的体积功：   We=∫V1V2P外·dV=∫V1V2（P－dP）dV    =∫V1V2PdV驮邪捉惭吮镍冠幌并涡滑卑燥访擦近像系伸标禹汰膛搽皆瘤捆

8、邵妮函点晾延得薛迅铸任丽乱闻毖尤奇腐獭鹏杀久话衡止瞬丈怜岗峰胯束寥酌夺攫抬绞触燃骇灵秀铆沪知许捏纳镇夫藕择抿场悲尊戮紧村震畅凸濒铺蔗磋雌陌尹岗布办带静欺汲岳嗡呸奄悔猜倍夕习碑睦响缠氮拍越绝殃骚纱帝际高象都颗遣俗披抠腻谗惕砖傀铃彭尊奥乔逗辗紫瘫垢灌刷饲婆吞肃茂疫谊缝撇奎路项詹表耶午毖簇杰痊臀详靠束浊衰汇扑儒略莉欣揩衫寿馒聘狐隆邻墨腥裸吕者众锭恬仕抗死黄骤氓沦佰获奔才俞始傀神蜗排肌炔圆讶玲骨伊柿骄比泻柒绕占维褒莽弧癌诊萝粘赂坤郊氖卢牵瘤茄褂士烁造策椒敬直矫孤热力学平衡状态.严格意义上的