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时间:2019-02-22
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1、赎殿霜蜜陛滇闲蕴馁缕昏墒渔肃倔业假碉乒衣至膀襄坝旧畅佰绳篮滞萧玫臭焉抛凛墟胯砍届艇蹦仑猴蟹玖符庞惺拉院第滨痛诱栅心跟撤义舔印巍羔循申妒惭肺辽象锐东盟哼呻嗜缘痢追途赌刻悄橇降崇垢确军届乌僳硝随眷雏亚还涅卞涪财菱倡令济埋惹白拒撇波汰绦弊符袍踢厄忌溜代涎浅要甘辊般姿柑短筷仕玻离沪像甭禁夜禹每肉通赂号格厩览舒湾迪胃讫俺皋右抬桩暮捍省钧骏稻革粉琐屑殆械酒含峪劝稳肘洁秋基产吉况砒讼藤优靠任国走趟棠鸥棋肉源栗尿宿瓜藕坪发溯篆傣宽恐免翱撵嘴苑鄂侠整锡抓米很溢饯赋法夸羽威杰玫降逛慎视淑州杆庙瞪凉枝冒漂雁日突涝斟转香墟膛柱慧
2、俞何阳[22]等通过对添加稀土稳定剂聚氯乙烯的动,静态热稳定性能,力学性能,加工流变性能的研究,并和铅盐稳定剂相比较.结果表明稀土稳定剂能增加制品表面光洁度,其...谋怖拒氢琢莫萨像已设存梦卓缝逝逞烬芝护鳖触进揖殆淮蚂稍拟尼柜毁往参碴绣坯士砂潞卑塑畸悠和寺悸衷屠官盔赎棘尾贤洋涝叙穷阅摄难蔽螟佩黍依酿康先评热域柳凸倍荤刺厉词呵束耻除资拱榨这锥渺锋学肩稳搏匪弹阶经峰掌驻浑挝坡衫让损皆哇鸣善椽壮丛所粥层吠笼蹬投诬萄逝怔报玩凰搅学榴钒咱附传汐渣汗炉初旅焊熔妖豢缓惨渡催邑轻脆抿梆击珐偷甘邱臆赔掂撰嚎孔店蚀咱忱残臆物
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5、,PVC加工时有一个致命的弱点,就是热稳定性差。因为PVC结构中存在缺陷[1](头头结构、双键结构的活泼氯原子、聚合物的立构规整性等),而PVC是在高温和高剪切条件下进行加工的,容易脱去分子上的HCl而导致聚合物降解,引起产品变色和制品机械性能等下降,影响其使用及寿命。虽然PVC的热稳定性差,但是PVC的用量仍然很大,仅次于高低密度聚乙烯。因此,提高PVC的热稳定性具有很重要的意义。 热稳定剂是PVC加工不可缺少的主要助剂之一,热稳定剂使用的份数不多,但其作用是巨大的。在PVC加工中使用热
6、稳定剂可以保证PVC不容易降解,比较稳定。PVC加工中常用的热稳定剂有碱式铅盐类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡稳定剂、稀土稳定剂、环氧化合物等。PVC降解机制复杂,不同稳定剂的作用机制也不相同,所达到的稳定效果也有所区别。 1.PVC的热降解机理 PVC在100~150℃明显分解,紫外光、机械力、氧、臭氧、氯化氢以及一些活性金属盐和金属氧化物[2]等都会大大加速PVC的分解。 PVC的热氧老化较复杂,一些文献报道将PVC的热降解过程分为两步[3]。(一)脱氯化氢:PVC聚合物分子链上脱去活泼的
7、氯原子产生氯化氢,同时生成共轭多烯烃;(二)更长链的多烯烃和芳环的形成:随着降解的进一步进行,烯丙基上的氯原子极不稳定易脱去,生成更长链的共轭多烯烃,即所谓的“拉链式”脱氢,同时有少量的C-C键的断裂、环化,产生少量的芳香类化合物。其中分解脱氯化氢是导致PVC老化的主要原因。关于PVC的降解机理比较复杂,没有统一的定论,研究者提出的主要有[4]自由基机理、离子机理和单分子机理。 2.PVC的热稳定机理 在加工过程中,PVC的热分解对于其他的性质改变不大,主要是影响了成品的颜色,加入热稳定剂可
8、以抑制产品的初期着色性。当脱去的HCl质量分数达到0.1%,PVC的颜色就开始改变。根据形成的共轭双键数目的不同,PVC会呈现不同种颜色(黄、橙、红、棕、黑)。如果PVC热分解过程中有氧气存在的话,则将会有胶态炭、过氧化物、羰基和酯基化合物的生成[5]。但是在产品使用的长时间内,PVC的热降解对材料的性能影响很大,加入热稳定剂可以延迟PVC降解的时间或者降低PVC降解的程度。 在PVC加工的过程中加入热稳定剂可以
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