2019高考化学总复习12物质结构与性质(选学)(42)晶体结构与性质(2)(含解析)新人教版

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1、晶体结构与性质(2)李仕才高丨考I真I题丨演I练1.(2017年高考•课标全国卷III)研究发现,在CO?低压合成甲醇反应(C02+3H2=CH;i0H+H2O)中,Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性,显示出良好的应用前景。回答下列问题:(1)Co基态原子核外电子排布式为o元素Mn与0中,第一电离能较大的是,基态原子核外未成对电子数较多的是o(2)C0,和CHQH分子屮C原子的杂化形式分别为和。(3)在C02低压合成甲醇反应所涉及的4种物质屮,沸点从高到低的顺序为,原因是o(4)硝酸猛是制备上述反应催化剂的原料,Mn(NOs)2中的化学键除了o键外,还存在(5)MgO

2、具有NaCl型结构(如图),其中阴离子采用面心立方最密堆积方式,X射线衍射实验测得MgO的晶胞参数为日=0.420nm,则厂(0_)为nm0MnO也属于NaCl型结构,品胞参数为刃=0.448nm,则为run。OO•Mg解析:⑴根据构造原理可写出Co基态原子核外电子排布式为ls22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2o0是非金属元素,而血是金属元素,前者易得电子而不易失电子,后者则反Z,所以0的第一电离能大于Mn0Mn和0的基态原子核外电子排布式分别为ls22s22p63s23p63d54sls22s22pl,前者的3d轨道中5个电子均未成对,后者的2p轨道中有

3、2个电子未成对,所以血的基态原子核外未成对电子数较多。(2)CO,屮C的价层电子对数为2,故为sp杂化;CHQH分子中C的价层电子对数为4,故为sp‘杂化。(3)水和甲醇均为极性分子,常温常压下两种物质均呈液态;二氧化碳和氢气均为非极性分子,常温常压下两种物质均呈气态,根据四种物质在相同条件下的状态可以判断出水、甲醇的沸点均高于二氧化碳、氢气的沸点。由于水分子屮的2个氢原子都能参与氢键的形成,而甲醇分子屮只有疑基上的氢原子能够形成氢键,所以水中的氢键比甲醇多,则水的沸点高于甲醇的沸点。二氧化碳和氢气都属于分子晶体,但由于二氧化碳的相对分子质量大于氢气,所以二氧化碳的沸点高于氢气的沸点

4、。(4)Mn(NO3)2是离子化合物,存在离子键;此外在NO「中,3个0原子和中心原子N之间还形成一个4中心6电子的大兀键(⑴键),所以Mn(NO3)2中的化学键有o键、n键和离子键。(5)因为O?一采用面心立方最密堆积方式,所以面对角线长度是O'一半径的4倍,则有[4r(02-)]2=2^2,解得r(02-)=^^X0.420nm^O.148nm;MnO也属于NaCl型结构,根据晶胞的结构可得2r(Mn2+)+2r(02~)=",代入数据解得r(Mn2+)=0.076nm。答案:(1)ls22s22p63s23p63d74s2[Ar]3d?4s20Mn(2)spsp3(3)11,0

5、>CH30H>CO2>H2H2O与CH3OH均为极性分子,出0中氢键比甲醇多;C02与乩均为非极性分子,CO?分子量较大、范德华力较大(4)离子键和n键(□!键)(5)0.1480.0761.(2016年高考•课标全国卷II)东晋《华阳国志•南中志》卷四中已有关于白铜的记载,云南镰白铜(铜银合金)闻名中外,曾主要用于造币,亦可用于制作仿银饰品。回答下列问题:⑴铢元素基态原子的电子排布式为,3d能级上的未成对电子数为。(2)硫酸牒溶于氨水形成[Ni(XH3)dSO.’:蓝色溶液。®[Ni(NHO6]SO.屮阴离子的立体构型是。②在[W(期几严中W+与血之间形成的化学键称为,提供孤电子对

6、的成键原子是o③氨的沸点(填“高于”或“低于”)麟(PH:S),原因是氨是分子(填“极性”或“非极性”),中心原子的轨道杂化类型为0(3)单质铜及银都是由键形成的晶体;元素铜与银的第二电离能分別为:几=1958kJ-mol一】、厶i=1753kJ•mol"1,几>丘的原因是OCu•Ni(2)某银白铜合金的立方晶胞结构如图所示。①晶胞中铜原子与線原子的数量比为o②若合金的密度为dg•cm-3,iw胞参数a=nmo解析:(1)镰是28号元素,位于第四周期,第训族,根据核外电子排布规则,其基态原子的电子排布式为ls22s22p63s23p63d84s2-3d能级有5个轨道,先占满5个自旋方

7、向相同的电子,剩余3个电子再分别占据三个轨道,电子自旋方向相反,所以未成对的电子数为2。⑵①根据价层电子对互斥理论,SO;—的o键电子对数等于4,孤电子对数为(6+2-2X4)十2=0,则阴离子的立体构型是正四面体形。②根据配位键的特点,在[Ni(NH3)6]2+'PNi2+与毗之间形成的化学键称为配位键,提供孤电子对的成键原子是N。③氨分子间存在氢键,分子间作用力强,所以氨的沸点高于(PII3):根据价层电子对互斥理论,氨中心原子N的。键电子对数等于3,

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