实验四第2题讨论报告

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1、关于如何根据难溶物的Ksp定性判断其溶解性的讨论完成日期：2011年10月16日作者：周柏林、王亚魁、郭瑞成、隋博基础医学院指导老师：陈燕平一、摘要：—、冃'JS:根据定义，Ksp为在一定温度下，难溶电解质饱和溶液中各离子浓度無的乘积常数。严格地说，Ksp应该用溶解平衡时各离子活度幕的乘积来表示。但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。一般计算中，可用浓度代替活度。Ksp可表示难溶强电解质在溶液中的溶解度的大小，且对于同类型的难溶电解质,Ksp可表示相对难溶程度，而不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比

2、较其溶解度相对大小。通过讨论，我们找到了一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的几点原因，以及根据难溶物Ksp定性判断其溶解性的方法。三、内容：1.一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因：要说明一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因，我们要从溶度积常数Ksp与溶解度这两个概念的关系入手。溶度积常数为饱和溶液中各离子浓度無的乘积，而溶解度为在一定温度下，某一固态物质在100官溶剂中达到饱和状态时所溶解的质量。二者的差别在于：①溶度积常数与溶解度概念应用范围不同，Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度；②Ksp不受离

3、子浓度的影响，只与温度及物质本身性质相关，而溶解度则不同。二者间也存在一定的联系，根据溶度积常数关系式，我们可以进行溶度积和溶解度之间的计算。但在换算时必须注意采用物质的量浓度（单位用mol/dm3）作单位。另外，由于难溶电解质的溶解度很小，溶液很稀，难溶电解质饱和溶液的密度可认为近似等于水的密度，即1kg/dm'。故导致一些物质溶度积相近但溶解度相差较大的原因有以下几点:1）不同物质的组成类型不同由物质的电解式可推算溶度积与浓度二者间的换算公式为（溶液为稀溶液）,AB型：S=y/l

4、S二将A3或ABs型：S=^；Ab或A2B3型：S二故不同组成类型物质的换算方法不同，浓度的差异自然会造成溶解度的差异。如:25摄氏度时碘化银和磷酸银的溶度积分别为8.3X10"和1.4X10'16,二者的溶度积常数相差并不大，用c来表示其浓度则对于碘化银有：[Ag+][r]=c2=Ksp,c=9.1X10'mol/L,溶解度S=2.14X10'7；对于磷酸银有[Ag]3[P04]=（3c）3c=27c4=Ksp,c=（Ksp/27）l/4=4.8X10mol/L,溶解度S二2.01X10可以看出尽管二者的

5、溶度积常数很接近但是二者的溶解度却相差悬殊（相差了4个数量级）。2）溶质的相对分子质量不同纵使是相同类型Ksp值相近的溶质，由于溶解度的定义为100g溶剂溶解的溶质质量，，一般可粗略计算S二驴（溶液为稀溶液，使用SI单位制），故相对分子质量的差异可对溶解度的数值造成较大影响。3）难溶电解质的化学性质，以及溶质与溶剂的相互作用也会造成一定影响在“领的难溶盐的制备和溶解性”实验中，将B&C03、BaCrO4和BaS04沉淀溶于2mol/LHAc、2mol/LHC1和6mol/LHC1,发现BaC03与BaCrO4

6、能溶于2mol/L的HC1,而BaS04在6mol/L的HC1中仍不能溶解。原因在于，在碳酸领与洛酸领的沉淀溶解平衡中，存在碳酸根离子与卷酸根离子，碳酸根离子能与氢离子反应生成二氧化碳和水，辂酸跟能与氢离子反应生成重鎔酸根离子，从而使两难溶电解质的沉淀溶解平衡向沉淀溶解的方向移动，最终是沉淀溶解。而在硫酸锁的沉淀溶解平衡中，硫酸根离子不能与氢离子发生反应，沉淀溶解平衡不发生移动,所以硫酸锁沉淀不会溶于酸。从这个实验中可以看出，三种难溶电解质的溶度积常数虽然相差不大，但由于难溶电解质的化学性质的差异，三种沉淀在

7、酸中的溶解性表现岀很大的差异。4）盐效应与同离子效应的影响严格地说，Ksp应该用溶解平衡时各离子活度幕的乘积来表示。但由于难溶电解质的溶解度很小，溶液的浓度很稀。一般计算中，可用浓度代替活度。但在一些情况下，在弱电解质、难溶电解质和非电解质的水溶液中，加入非同离子的无机盐能改变溶液的活度系数，从而改变解离度或溶解度，这一效应即为所谓的盐效应。当向难溶电解质溶液中加入相同的离子时，会发生同离子效应，从而破坏原来的平衡体系，使沉淀平衡向生成沉淀的方向移动，降低了难溶电解质的溶解性,并对溶解度数值产生影响。1.根据

8、难溶电解质Ksp定性判断其溶解性1）,对于相同类型的电解质，可根据其Ksp直接判断其溶解性，一般Ksp大地相对较易溶解。2）,对于不同类型的难溶电解质，一般不能根直接据Ksp定性判断。我们可以通过结合其Ksp及电离方程计算其饱和溶液中的溶质浓度，具体换算方法为：AB型：c二你帀;A?B或AB2型：c二秤;A’B或AB,型：或ADC=m+n尸爲型：C二皤;推导到Ab型：7,但要注意最好通过浓度而不是溶