壳聚糖与聚乳酸接枝共聚物的制备及性能测定(1)

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1、摘要聚乳酸因其良好的生物相容性及可降解性而在生物医学领域得到了广泛的应用。但由于其疏水性强、降解周期长且不可调控以及降解中间产物乳酸在人体内积累而导致一些并发症的产生等方面的缺点而使其应用受到一定的限制。壳聚糖具有优良的抗菌、消炎等功效，是生物医学领域研究开发的另一大热点。但是由于其分子内及分子间强大的氢键作用，使得壳聚糖的分子链刚性非常强，不溶于任何有机溶剂，加工困难。如果能将聚乳酸接枝到壳聚糖分子链上，则可以利用聚乳酸的接枝来改善壳聚糖的加工性能，又可以利用壳聚糖碱性多糖的性能来改善聚乳酸降解过程中形成的酸性环境。本文首先采用熔融缩聚的方

2、法，合成了低分子量聚乳酸(PLLA)，而后将其与1，6-己二醇反应制得了端羟基聚乳酸(PLLA—OH)，进一步经由二甲基亚砜及乙酸酐组成的氧化体系将其氧化而得醛化聚乳酸(PLLA．CHO)。在此基础上，将PLLA-CHO与壳聚糖反应而成功的制得了一系列不同聚乳酸链长度及不同接枝率的壳聚糖．聚乳酸接枝共聚物(PLCS)。通过IR、1H-NMR及元素分析等手段对该合成过程中各段产物的结构进行了表征，并对最终产物PI．．CS的热性能、结晶性能、表面亲水性及酸碱性等进行了较为详细的研究。在成功制得PLCS后，文中进一步将其加入到PuA中，制得了PLL

3、A,／PLCS二元共混体系，并对该共混体系的相容性、结晶性能、表面亲水性及体外降解性能进行了初步的研究。结果表明，PLCS与PuA有较好的相容性，由于PLCS的加入，PuA的表丽亲水性有明显的改善，同时，PuA降解过程中降解液的酸性化得到了明显的抑制。关键词：聚乳酸，壳聚糖，邻苯二甲酸酐，接枝共聚，共混，降解ABSTRACTAscommonbiodegradableandbiocompatiblepolymers，Poly(1．1acticacid)(PLLA)andtheircopolymershaveattractedmuchattent

4、ioninmedicalandpharmaceuticalfields．However,theirapplicationsarelimitedbythepoorabilityofholdingwaterduetotheirhighhydrophobieity,whichinturnresultsinaslowhydrolyticdegradationrate．AnotherpotentialdisadvantagecomcsfromtheaccumulationoflatticacidproducedintheprocessofPLLAdeg

5、radation．Chitosan(CS)anditsderivativeshavebeenwidelyUSedinmedicine，cosmetics．agricultureandbiotechnology．However,CSissolubleonlyinsomeacidaqueoussolutionsasaresultofitsrigidstructure，whichisrelatedtotheintra-molecularandinter-molecularhydrogenbonding．Thusitsapplicationsareg

6、reatlylimitedbytheprocessingdifficulties。BypreparingacopolymerofCSandPUA．weareintendedtoimprovetheprocessingabilityofCSandneutralizetheacidenvironmentgeneratedduringthedegradationofPLLA．Inthispaper,the10WarmolecularweightPI工Awaspreparedthroughmeltingpolycondensationandthepr

7、oductWasthenreactedwithhexamethylene．glycoltogetPLLA-OH．FinallyPLLA-CHOwasobtainedbytheoxidationofPLLA．OHinthepresenceofDMSO／aceticanhydride．Onthebaseoftheabovework，asedesofgraftingcopolymersofPLLA，CS(PLCS)weresynthesizedwithdifferemlengthsofPLLAanddifferentgraftingrates．ms

8、tructureofthe缈n堍eopolymerWascharacterizedbyIR,1H-NMRandelementanalysis．Andthermalp