基于keggin与dawson型多金属氧酸盐有机-无机杂多化合物地研究 (1)

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1、国内图书分类号：061工学硕士学位论文基于Keggin与Dawson型多金属氧酸盐有机一无机杂多化合物的研究硕士研究生：杨明导师：马慧媛申请学位级别：工学硕士学科、专业：应用化学所在单位：化学与环境工程学院答辩日期：2012年3月授予学位单位：哈尔滨理工大学ClassifiedIndex：DissertationfortheMasterDegreeinEngineeringTheStudyofOrganic·-InorganicHybridCompoundsBasedomoounSIllasea0ncandidate：Supervisor-KegginandDawsontypePo

2、lyoxometalatesYangMingMaHuiyuanAcademicDegreeAppliedfor：MasterofEngineeringSpecialty：AppliedChemistryDateofOralExamination：March，2012University：HarbinUniversityofScienceandTechnolog哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文《基于Keggin与Dawson型多金属氧酸盐有机．无机杂多化合物的研究》，是本人在导师指导下，在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间独立进行研究工作所取得的

3、成果。据本人所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究成果。对本文研究工作做出贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明。本声明的法律结果将完全由本人承担。作者签名：船R日期：2lIIJ睁弓月矽日哈尔滨理工大学硕士学位论文使用授权书《基于Keggin与Dawson型多金属氧酸盐有机．无机杂多化合物的研究》系本人在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论文的研究成果归哈尔滨理工大学所有，本论文的研究内容不得以其它单位的名义发表。本人完全了解哈尔滨理工大学关于保存、使用学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门提交论文和电子版本，允许论文被查阅和借

4、阅。本人授权哈尔滨理工大学可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内容。本学位论文属于保密口，在年解密后适用授权书。，不保密囵。(请在以上相应方框内打v)作者签名：韶9日日期：2of，2-年3月况日翩獬：蜊旅醐印脏)月犹日哈尔滨理T人学T学硕：Ij学位论文基于Keggin与Dawson型多金属氧酸盐有机一无机杂多化合物的研究摘要本文通过水热的方法构7筑了两种新颖的杂多化合物Cu2(4．4’bipy)3(H20)4(HBWl2040)]‘3H20，[(4，4'-bipy)4(H6P2W18064)]。2H20。化合物1采Keggin型_J[BWl2040]孓

5、结构多金属氧酸盐为基本建筑单元，以4，4'-bipy为配体作为有机组分，利用铜原子作为桥连金属，通过调整反应温度，原料配比，反应时间，反应物pH等实验条件，构筑的一种结构新颖的有机一无机杂多化合物[Cu2(4，4'-bipy)3(H20)4(HBWi2040)]·4H20(1)(bipy=4，4'-bipy)。化合物1属于单斜晶系，晶胞参数为a=13．116(5)A，b=15．760(5)A，C=14．792(5)A，∥=94．418(5)o，V=8941(4)A3。通过红外光谱，热重分析仪，单晶x一射线，粉末衍射等手段对化合物1进行分析。分析结果表明在l中，化合物1的是由近似平面

6、正方形结构双核铜[Cu2(bipy)3(H20)4】4’亚单元和Keggin型[BWl2040]5。多金属氧酸盐组成的。[Cu2(H20)2]4+亚单元和Keggin型[BWl2040】5．多金属氧酸盐交替连接形成多孔多悬臂的二维层状结构，进一步，类似拉锁，每个悬臂都插入到相邻的二维层的孔洞中，在此2D---．3D(dimension)变化的过程中形成了新颖的插指型结构。据我们所知，化合物1为首例由双核铜与多酸组装的插指型结构。本文对化合物l的性质进行了磁性研究，磁性的研究结果表明化合物l具有反铁磁性作用。并且我们用化合物1制作成碳糊电极对其电化学性质在论文中做了详细研究，结果显示

7、化合物1还具有优秀的电化学稳定性及电催化活性。1．采用Dawson型多酸为无机单元，以刚性bipy为配体作为修饰的有机组分，设计合成了具有超分子结构的化合物[(bipy)4(H6P2WI8064)】·2H20(2)(bipy=4，4'-bipy)，化合物属于三斜晶系晶胞参数为a=14．030(5)A，b=16．394(5)A，c=20．932(5)A，∥=94．418(5)。，V=8941(4)A3。a：83．855(5)O7∥=72．401(5)O7y：67．243