柠檬酸法制备中温固体氧化物燃料电池nisdc阳极材料

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时间:2019-02-06

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1、柠檬酸法制备中温固体氧化物燃料电池Ni/SDC阳极材料摘要固体氧化物燃料电池(SOFC)由于具有能量转化率高,无污染,安全等优点而受到广泛的关注。为使SOFC从实验室走进我们的日常生活之中,操作温度中低温化是必经之路。Sm203掺杂Ce02(Ceo.8Smo.201.9)就是一种在中低温范围内性能出色的电解质材料,在800。C以下离子电导率比YSZ高一个数量级以上。因此Ni/Ceo.8Smo.201.9(简称Ni/SDC)被认为是一种很有潜力的SOFC的阳极材料。目前阳极材料的制各普遍采用固相法、水热合成法、共沉淀法和溶胶一凝胶法等。这些方法都存在一定的不

2、足之处,近年来,随着低温合成技术的不断发展,研究人员探索将溶胶一凝胶法和自蔓延高温合成技术(SHS)结合在一起,同时兼顾溶胶一凝胶法和SHS的优点,制备高烧结活性、组分分散均匀的粉体,开发出了一种新型的化学合成方法一柠檬酸燃烧法。柠檬酸燃烧法制备NiO/Ceo.sSmo.201.9(简称NiO/SDC)粉体可以减少晶界电阻,并最终得到泡沫状,疏松表面活性大的纳米粉体。但是由于纳米颗粒粒度小、比表面积大、表面能大,处于能量不稳定状态,因而很容易凝并、团聚形成二次粒子,使粒子粒径变大,失去纳米颗粒所具备的特性,给NiO/SDC纳米粉体的制备和燃料电池性能带来负

3、面影响。本课题采用改进的柠檬酸燃烧法解决NiO/SDC纳米粉体团聚问题,对实现无团聚纳米粉体制备具有积极的意义。本文讨论了前驱体溶液中柠檬酸与金属阳离子摩尔比(MRCM)大小对制备出的NiO/SDC粉体粒度和团聚状态影响:前驱体溶液中标志柠檬酸含量的MRCM分别取1.O、1.5和2.0,XRD结果显示MRCM=I.0时晶粒尺寸最小,NiO为7.1nm,SDC为5.04nm。MRCM=1.15时制备的NiO/SDC粉体,由DTA.TG结果可知360℃时干凝胶分解基本结束。XRD的结果表明点燃后没有出现Sm203的衍射峰,说明Sm3+已进入Ce02晶格形成固溶

4、体。粉体点燃后的比表面积最大,达到29.508m2/g,800℃焙烧后粉体比表面积为6.298m2儋,随着焙烧温度上升粉末比表面积下降,这是由焙烧温度升高晶粒长大造成的。由TEM显示粉体呈规则球型,但是晶粒相互之间的团聚现象比较严重,这是因为晶粒尺寸小、表面活性高,容易发生团聚。采用柠檬酸燃烧法制备了Ni/SDC金属陶瓷,并对其结构、形貌、烧结性能和电导率等进行研究:还原后的Ni/SDC金属陶瓷孔隙率集中在20%至50%之间,满足燃料气体和产物水的扩散。由烧结收缩率曲线和热膨胀系数显示在不影响阳极性能的前提下,含NiO(wt%)45%.55%的NiO/SD

5、C与SDC粉体共烧结时具有较好的匹配性能。Ni/SDC金属陶瓷电导率随Ni含量增加、测试温度下降而上升,烧结温度降低而下降。论文还通过向前驱体溶液中添加分散剂解决NiO/SDC粉体团聚现象,对不同分散机理的分散剂解聚效果进行比较:粒度分析结果表明在前驱体溶液中添加分散剂制备的NiO/SDC粉体团聚状况有了明显的改善,二次团聚被抑制。添加非离子型分散剂聚乙二醇6000的NiO/SDC粉体具有最好的分散效果,磷酸三乙酯和聚乙烯醇124次之。添加聚乙二醇6000的NiO/SDC粉体具有最小的体积平均粒径1.758Ltm,最大的比表面积6.44m2/g和最小的表面

6、积平均粒径O.9321上m。关键词:固体氧化物燃料电池;金属陶瓷;Ni/SDC;柠檬酸燃烧法;团聚;分散剂PreparationofNi/SDCMaterialsbyCitricAcid·NitrateCombustionMethodforIntermediateTemperatureSolidOxideFuelCellsAnodeApplicationsABSTRACTGreatattentionhasbeenpaidonSolidOxideFuelCell(SOFC)fortheadvantagesofhighefficiency,clean,ands

7、afety.ThelowoperatingtemperatureofreactionisthekeytobringSOFCintoourdailylife.TheSm203dopedCe02(Ce0.sSmo.201.9)systemistheelectrolytewithexcellentperformanceatintermediate—to-lowtemperature.Itexhibits10timesoxideionconductivityhigherthanyttriastabilizedzirconia(YSZ)under800℃.There

8、fore,Ni/Ce0.8Sm0.201.9(Ni/SDC)isa

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