可溶性近红外吸收锰酞菁衍生物的合成及其性质研究

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1、海人学坝I：学位论义摘要酞菁及其金属配合物因其特殊的骨架结构特征，可通过改变中心会属离子，轴向配体和引入功能性取代基等方法进行分子设计与组装，得到具有特殊物理、化学性质的功能材料，广泛应用于光化学、非线性光学、电子学以及生物学等领域，是一种优良的有机功能材料。本文合成了可溶性近红外吸收锰酞菁衍生物，并研究了它们的性质。采用苯酐一尿素溶剂法合成了2，9，16，23．四硝基锰酞菁(TNMnPc)，用硫化钠还原TNMnPc得到了2，9，16，23．四胺基锰酞菁(TAMnPe)，采用红外光谱、质谱、元素分析、能谱、紫外一可见吸收光谱、荧光光谱及电化学分析等方法对TAMnP

2、c进行了测试和表征。紫外一可见吸收光谱表明，TAMnPc在近红外光区有强吸收带(Q带)，吸收峰位于803nln，是一种近红外吸收材料。合成了可溶性的锰酞菁坏氧衍生物(MnPcED)，采用红外光谱和紫外．可见吸收光谱对其结构进行了表征，并测试了该衍生物在各种溶剂中的荧光光谱和荧光量子效率。MnPcED能溶于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、甲苯、氯仿、乙醇及水等溶剂中，并具有很好的光致发光特性。荧光量子效率测试结果表明，MnPcED在DMF和DMSO中的荧光量子效率分别达到了O．39和0．35。分别以聚乙烯醇缩丁醛(PVB)和MnPeED为载体，制备了锰

3、酞菁PVB薄膜和MnPeED薄膜，并测试了薄膜的紫外．可见吸收光灌和光电导性能。紫外．可见吸收光谱表明，锰酞菁PVB薄膜的Q带吸收峰位于825nnl，MnPcED薄膜的Q带吸收峰位于81511n1，二者均在近红外光区有强吸收带。光电导测试结果表明，锰酞菁PVB薄膜和MnPcED薄膜有明显的光电导效应。首次通过TAMnPc和双酚A环氧树脂合成了锰酞菁双酚A环氧衍生物(MnPcEDBA)，采用旋涂法制备了MnPcEDBA薄膜。SEM测试表明，MnPcEDBA具有较好的威膜性，薄膜表面比较平整，厚度大约为12胂；紫外．可见吸收光谱表明，薄膜在近红外光区有强吸收带，Q带吸

4、收峰位于802nm；光电导测试结果表明，MnPcEDBA薄膜有优异的光电导特性。关键字：锰酞菁，可溶性，近红外吸收，荧光量子效率，光电导海人学坝I+学位论文AbstractMetabfreePhthalocyanines(H2Pcs)andmetalphthaIocyanines(MPcs)areexceHentorganicfunctionalmaterialsduototheirhighlydelocalizedcyclicn-electronsystems．Phthalocyanineswithnniquephysicalandchemicalpropert

5、iescanbesynthesizedandappHedinphotochemistry,non‘linearoptics,electronics，biologyandthelike，bychangingcoremetalions，axialfigandsorfusingfunctionalsubstituentsonthephenyls．Solublenear-infraredmanganese(II)phthalocyaninederivativesweresynthesized,andpropertiesofthemwerestudiedinthispape

6、r．2，9，16，23-Tetra-nRromanganese01)phthalocyanine(TNMnPc)wassynthesizedbyphthalieanhydrideandurea．2，9，16，23-Tetra-aminomanganese01)phthalocyanine(TAMnPc)wassynthesizedbythereductionofTNMnPcusingsodiumsulphide,andcharacterizedbyinfrared,massspectrometry,elementalanalysis，EDX,Uv-visabsor

7、ptionspectrometry，fluorescencespectrometryandelectrochemistryanalysis,etc．TheabsorptionspectrumofTAMnPcshowsanintenseabsorptionband(Q-band)at803nminnear-infraredregion,indicatingTAMnPcisakindofnear-infraredabsorbingmaterials·Solublemanganese(II)phthalocyanineepoxyderivative(MnPcED)was

8、synth