二炔烃衍生物的合成及其性质研究

《二炔烃衍生物的合成及其性质研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。

1、郑州大学硕上学位论文摘要一：在本论文中，我们选择固相聚台的方法来研究具有三阶非线性性质的聚合物(高分子1材料。典型的规则1，4一固相聚合在满足拓扑化学的结构要求才能发生(如图1所示)形成具有二维结构的共轭体系。、、、≮◆呻i父>呻单体聚合物图1j二乙炔的1、4拓扑聚合要求d大约是0．5nm，a大约数是0．35nm，f大约数450。为了尽可能大的提高非线形光学性质，我们利用吡啶不仅能够增大共轭体系，而且可以成盐，形成金属配合物的性质来调节分子在晶体结构中的排列方式，以期满足规则拓扑聚合的要求，因此，设计

2、合成双吡啶取代的十二烷六炔，如图2所示。Ar=q邻g图2目标化合物T1二：在三阶非线性性质的聚合物材料中，聚二乙炔是少数具有很好非线性性质的一类化合物，选择了一条方便的合成路线(图3)，合成了目标化合物1，12-二(2-毗啶基)一1，3，5，7，9，11一十二一六炔(7a)、l，12．二(3．吡啶基)一1，3，5，7，9，11一十二一六炔(7b)、1，12一二(4一毗啶基)一1，3，5，7，9，11一十二—六炔(7c)；Ar—B—型羔塑翌笋L』圣兰叫卜m—；；；—÷C!!翌!竺坚型竺!!，Ar—；；H

3、c三c—二oHEt3N、75～80℃鲁mi≤。嚆》加_垒壁竖!旦婴壁卜Af————ooH些竺些竺!，砧—；；一Br—兰ooH3⋯⋯“4鲁～_。等加亨一CuClNH，OHHa／nHⅪ。nⅡfnlllPn8————————_7——·卜AI—_三量}—{兰}—专三}—<—===二—-—．I卜Af_—三兰．-—善兰——昌Br—；-_÷oH≮＼叶∞。6．TMEDTHF—二_————————'卜～—‘c三兰c■『Ar027aqnQ。Q图3单体的合成路线这些新化合物(5a，6a，7a，5b，6b，7b，5c，6c和

4、7c)经过了红外光谱，核磁氢谱，核磁碳谱，质谱，紫外可见光谱鉴定。三；利用红外光谱对化合物7a，7b和7c的固相聚合性质进行了研究，实验证明在加热下化合物7a，7b，7c均不能按规则的1，4．聚合进行反应；在7射线辐射下，2．b，4-b，7b也不能按规则的1，4．聚台进行；四：通过与Pda：(cH，CN)2反应对化合物2_b，4．b，7b进行结构调整，均得到不溶性沉淀。红外光谱变化得知生成了一种新的化合物。新产物在加热下均不能发生规则的1，4．聚合，可能钯不是和毗啶环配位，而是和炔键进行了配位。郑州大

5、学硕士学位论文关链试t聚二乙缺≮辐羚固稳聚合：三阶非线形光学材辩塑塑点兰堡主堂笪笙兰．．一————ABSTRACTl1Ilthepresentpaper，wehadstudiedmalIydocumentationsandlitcratuTes，andselectedpolymerswhichⅥ，ouldhavemesuperjorthjrd—ordefN0nlinear(硒ical(NLo)印)pcnistostudybySOlid—StatePolymeI证ation．POlymefscanbeo

6、btainedby1，4-addtioninthesolidstatewhichist叩ochemicallycontmlledwhefeinthepackingarrangememsofthemoleculeSinthemonomercrystallatticetllatmustsatjsfythefequirementsforsolid—statepolymerizationshowninScheme1．、、哙◆一f父》一MonomerPOlvmerSchemelT0pochemicalS01id

7、—sta协PolyInerizationofdiacctyleneby1，4一addtion，whendistance(d)andangle(f)areaboutO．5nmand45。，respectively．WehaVebecⅡ妣usedonenhancementofthird—orderNLopropeItiesofpolymelsbyincreasinge矗．ectiveconjugationlen舀h，柚dwealsowereinteIestedinpyridylgroupsbecauseo

8、ftbehsaltormetal-complex蕾咖a怯oⅡ．so1，12-bispydfidyl·1，3，5，7，9，11一dodecahexayneswercdesigned，inwhichthemonomerali萨mentintllecrys毛alsmaybeadjustedforthesolid—statepolymefizationshowninScheme2．塑型查兰堡=!；!兰篁堡壅．一——Ar=qgScheme2Thes仉lctureo