atrp合成含金属配合物端基及含二苯乙烯类侧链的荧光聚合物研究

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1、ATRP合成端摹含金属配合物及含二苯乙烯类侧链的荧光聚合物研究摘要原子转移自由基聚合(ATRP)是新兴的活性自由基聚合中最为活跃，受到最多关注的一个分支。通过对引发剂和单体的设计，ATRP可以灵活的合成多种具有特殊结构和性能的功能性聚合物。本文以ATRP为基本合成方法，合成了端基功能化和侧链功能化的聚合物发光材料。分别将金属配合物和有机小分子发色团通过ATRP集成于聚合物体系中，克服了小分子发色团在稳定性和加工性能方面的一些缺点，在得到优异的发光性能的同时使材料具有了很好的稳定性和溶解性，并且可以很方便的成

2、膜为材料的器件化作了准备。1．本文使用功能性引发剂，5一氯甲基．8-羟基喹啉，通过ATRP合成了分子量可控，分子量分布窄的端基功能化聚苯乙烯。并且将端基功能化聚苯乙烯作为大分子配体，通过末端的8一羟基喹啉单元与金属离子进行配位，可以得到末端含有金属配合物单元的端基功能化聚合物。Zn2+与聚合物末端的8．羟基喹啉的配位，增强了聚合物的荧光，在荧光发射光谱上表现为发射强度的大幅度增强。2．通过Zrl2+和聚苯乙烯末端的8．羟基喹啉单元进行的配位合成了末端含有Zn2+／8．羟基喹啉配合物单元的聚苯乙烯，并用ICP

3、测定了聚合物中的锌含量以及所含配合物的量。使用微波辐射作为辅助手段，可以在很短的时间内大幅度的推进zn和聚苯乙烯末端的8一羟基喹啉之间的配位反应的反应进程，在微波辐射条件下反应6分钟，可咀使聚合物中的锌含量达到50％，而在加热条件下反应5小时锌含量也只能达到30％。3．通过末端含有zn2+／8．羟基喹啉配合物单元的聚苯乙烯和其他有机小分子配体，邻氨基苯甲酸、邻菲哆啉和8．羟基喹啉，的配位得到了以zn2+为中心离子，含有大分子配体和有机小分子配体的高分子复合配合物。基于Zn(II)的高分子复合配合物具有良好的

4、荧光性能，并且可以通过选用不同的有机小分子配体调节高分子配合物的光物理性质。将过渡金属配合物通过配位键引入聚合物体系，可以有效的提高配合物发色团的光物理稳定性，具体表现歉b于聚合物体系中的Zn(II)配合物比相应的小分子配合物具有更长的荧光寿命。因为含有大分子配体，Zn(II)的高分子复合配合物具有良好的溶解性和成膜性，而且在薄膜状态中也表现出良好的荧光性能。ATRP合成端基台金属配合物及含二苯乙烯类侧链的荧光聚合物研究摘要通过调节大分子配体的分子量，可以很方便的改变配合物发色团在高分子复合配合物中的浓度。

5、配合物发色团在聚合物体系中的浓度变小，在荧光发射光谱中则表现为荧光发射强度减弱。4．本文合成了Eu3十和Sm”与B一二酮的配合物：EuCI(TTA)2·2H20，SmCI(TTA)2·2I-120，EuCl(DBM)2·2H20和Sm(DBM)2·2H20。并通过与端基含有8．羟基喹啉的聚苯乙烯的配位反应，将含有B一二酮的稀土配合物通过配位键连接到聚苯乙烯的末端。末端含有Eu(111)及Sm(III)配合物的聚苯乙烯表现出优异的荧光性能，在荧光发射光谱上表现为很强的Eu(m)或Sm(III)的特征发射峰。将

6、三价稀土配合物通过配位键引入聚合物体系可以有效的增加配合物发色团的稳定性，即使浓度很低，只作为聚合物的端基也能发出很强的位于红光区的特征发射峰。因为使用含有可配位基团的大分子作为稀土金属的配体，Eu(III)和Sm(III)的商分子配合物具有良好的溶解性和成膜性能，并且在薄膜状态下，商分子配合物也表现出优异的荧光性能。Sm(111)的高分子配合物在具有红光区稀土的特征发射峰的同时也具有蓝光区苯乙烯的峰，这刚好和叶绿素的吸收峰相吻合，因此可以作为光转化膜，将目光中的紫外光转变为叶绿素可以吸收的红光和蓝绿光。5

7、．微波辐射也被作为辅助手段，用于促进Eu(III)和Sm(IiI)的小分子配合物与聚苯乙烯末端8一羟基喹啉之间的配位反应。微波辐射能使小分子配合物和大分子配体之间的反应快速进行。在微波条件下反应5分钟，产物的荧光发射光谱上就表现为很强的稀土特征发射峰，而在普通加热条件下，需反应3小时以上才能在产物的荧光光谱上观察到强特征发射蜂。6．本文通过三苯基一4一乙烯基苄基氯化鳞与芳醛在相转移催化剂催化下的两相Wittig反应台成了五种带有共轭侧链的4(2-芳基)乙烯基苯乙烯单体：4一乙烯基二苯乙烯(VS)，4’一N，

8、N-二甲氨基一4一乙烯基二苯乙烯(D～IAvs)，4’一N，N-二乙氨基一4一乙烯基二苯乙烯(DEAVS)，4一(2-蒽基)一乙烯基苯乙烯(AVS)和4一(2一萘基)一乙烯基苯乙烯(NVS)。这五种苯乙烯类单体本身具有优异的荧光性能。与VS相比，在共轭发色团上引入供电子基团和扩大共轭发色团的共轭程度都使单体的荧光发射光谱出现红移，荧光强度大幅度增强，并提高了发色团的荧光量子效率。7．本文合成的5种带共轭发色团的单