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1、石脑油烃类族组成测定方法的研究张越先汪芝龙(玉门油田分公司炼油化工总厂)摘要:石脑油是制取乙烯、丙烯的重要原料,2009年玉门炼厂执行石脑油产品标准执行Q/SY26-2009石脑油新产品标准,通过对烃类族组成测定方法进行研究,确定必须采用SH/T0741汽油中烃类组成的测定(多维气相色谱法)和SH/T0714石脑油中单体烃组成测定法(毛细管气相色谱法)两种实验方法组合分析,才能准确完全分析石脑油的烃类族组成。关键词:石脑油烃类族组成气相色谱法1、前言石脑油是一种轻质油品,指易挥发的石油产品。石脑油由原油经初馏、
2、常压蒸馏在一定的条件下蒸出的轻馏分,或二次加工汽油经加氢精制而得的汽油馏分。其沸点范围依需要而定,通常为较宽的馏程,如30-220℃。它具有烷烃、环烷烃含量高,安定性能好,重金属含量低,硫含量低等优点,石脑油是制取乙烯、丙烯的重要原料,玉门炼油化工总厂生产的石脑油最先执行的是Q/SY26-2002产品标准,标准具体内容见表1表1Q/SY26-2002石脑油产品标准项目质量指标试验方法1号2号颜色,赛波特比色号≥+20GB/T3555密度,(20℃),kg/m3650~750GB/T1884馏程初馏点,℃50%馏
3、出温度,℃终馏点,℃≤实测实测205GB/T6536烷烃和环烷烃含量,%(V)≥9070GB/T11132烯烃含量,%(V)≤2.0GB/T11132硫含量,%(m)≤0.05GB/T380铅含量,ug/kg≤100SH/T0242砷含量,ug/kg≤报告SH/T0629Q/SY26-2002石脑油产品标准对烃类族组成因为需要测定烷烃和环烷烃总含量以及烯烃含量,采用GB/T11132试验方法就可以准确分析,然而,2009年以后石脑油产品标准进行了更新,标准具体内容见表2表2Q/SY26-2009石脑油产品标准项
4、目质量指标试验方法65号60号55号颜色,赛波特比色号不小于+25GB/T3555密度,(20℃),kg/m3不大于650~750GB/T1884馏程初馏点,℃50%馏出温度,℃终馏点,℃≤实测实测200GB/T6536族组成:SH/T0714-2002SH/T0741-2002烷烃含量(质量分数),%≥656055正构烷烃含量(质量分数),%≥30——环烷烃含量((质量分数),%≥报告烯烃含量,(质量分数),%≥2.0芳烃含量(质量分数),%≥报告硫含量,%(m)≤0.05GB/T380铅含量,ug/kg≤1
5、00SH/T0242砷含量,ug/kg≤报告SH/T0629Q/SY26-2009石脑油产品新标准对石脑油烃类族组成有了较高的要求,需要测定烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃含量,尤其是65号石脑油还必须测定正构烷烃含量,因此准确测定石脑油的烃类族组成对于石脑油划分牌号和出厂至关重要。二、实验内容1、试验方法的选择产品标准规定采用SH/T0741-2002汽油中烃类组成的测定(多维气相色谱法)和SH/T0714-2002石脑油中单体烃组成测定法(毛细管气相色谱法)来分析,SH/T0741-2002汽油中烃类组成的测定(多
6、维气相色谱法)只能分析出饱和烃、苯、非苯芳烃、烯烃这四种组分,然而对产品标准中要求的烷烃、正构烷烃、环烷烃的含量没有办法分离测定,而SH/T0714-2002石脑油中单体烃组成测定法(毛细管气相色谱法)尽管能分析烷烃、正构烷烃、环烷烃和芳烃含量,但是不能测定烯烃含量,由于玉门炼厂的石脑油不仅仅是直馏馏分,还有其它二次加工的馏分,忽略烯烃存在,势必导致分析结果不够准确,因此综合研究,我们确定必须采用两种试验方法组合分析,首先通过多维气相色谱法测定出饱和烃、苯、非苯芳烃、烯烃这四种组分作为基础数据,然后在通过石脑油
7、中单体烃组成测定方法测定出饱和烃中各个组分含量的质量百分数,最终计算出Q/SY26-2009石脑油产品新标准要求的烃类组成。2、SH/T0741-2002汽油中烃类组成的测定(多维气相色谱法)测定石脑油烃类组成2.1实验原理石脑油样品进入色谱仪后首先通过极性分离柱使脂肪烃组分和芳烃组分得到分离。有饱和烃和烯烃构成的脂肪烃组分通过烯烃捕集阱烯烃组分被选择性保留,饱和烃则穿过烯烃捕集阱进入氢火焰检测器监测。待饱和烃组分通过烯烃捕集阱后,此时芳烃组分的苯尚未达到极性分离柱柱尾,通过一个六通阀切换使烯烃捕集阱暂时脱离载
8、气线路,此时苯通过平衡柱进入检测器检测,待非苯芳烃检测完毕后,再次通过阀切换使烯烃捕集阱置于载气流路中,在适当的条件下使烯烃捕集阱中捕集的烯烃完全脱附并进入检测器检测,色谱峰依次为饱和烃、苯、非苯芳烃、烯烃。2.2仪器与材料主机多维气相色谱仪:岛津GC2014。多维气相色谱辅助系统:石油化工科学研究院MGC8002ASOA。分析柱:极性分离柱色谱载气:氮气。助燃气:空气、氢气。2.3色