分析化学习题参考daan

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1、1《分析化学》第四版思考题与习题参考解答王志银2第二章定性分析1、已知用生成AsH3气体的方法鉴定砷时，检出限量为1μg，每次取试液0.05mL。求此鉴定方法的最低浓度（分别以ρB和1:G表示）。【解】已知：m=1μg；V=0.05mL；根据公式：m=VG=106BBρ；ρ可得最低浓度为：20(gmL)0.05ρ==1=μ⋅−1VmB;所以：；46651020=10=10=×BGρ因此有：1:G=1:5×10-42、取一滴（0.05mL）含Hg2+的试液滴在铜片上，立即生成白色斑点（铜汞齐）。经实验发现，出现斑点的必要条件是汞的含

2、量应不低于100μg·mL-1。求此鉴定方法的检出限量。【解】已知：ρB=100μg·mL-1；V=0.05mL；根据公式：mV；B=ρ可知检出限量为：mV0.051005(g)B=ρ⋅=×=μ3、洗涤银组氯化物沉淀宜用下列哪种洗涤液？为什么？(1)蒸馏水；(2)1mol·L-1HCl；(3)1mol·L-1HNO3；(4)1mol·L-1NaCl；【答】应选用（2）1mol·L-1HCl作洗涤液。这是因为HCl含有与氯化物沉淀的共同离子，可以减少洗涤时的溶解损失；同时又保持一定的酸度条件，避免某些水解盐的沉淀析出；同时HCl为强

3、电解质可防止洗涤过程引起胶溶现象。如果用蒸馏水洗涤，则不具备上述条件，使沉淀的溶解损失增大（尤其是PbCl2）；HNO3不含共同离子、且易引起盐效应而使沉淀溶解度大；NaCl虽具有共同离子，但不具备酸性条件，易使某些水解盐沉淀析出，所以亦不宜采用。4、如何将下列各沉淀分离？(1)Hg2SO4-PbSO4；(2)Ag2CrO4-Hg2CrO4；(3)Hg2CrO4-PbCrO4；(4)AgCl-PbSO4；(5)Pb(OH)2-AgCl；(6)Hg2CrO4-AgCl；【解】(1)Hg2SO4-PbSO4：用饱和NH4Ac，此时Pb

4、SO4溶解形成Pb(Ac)3-，而Hg2SO4不溶。(2)Ag2CrO4-Hg2CrO4：用氨水，此时Ag2CrO4溶解生成Ag(NH3)2+，而Hg2CrO4不溶。3(3)Hg2CrO4-PbCrO4：用饱和NH4Ac（或NaOH），此时PbCrO4溶解形成Pb(Ac)3-(或PbO22-)，而Hg2SO4不溶。(4)AgCl-PbSO4：用氨水，此时AgCl溶解生成Ag(NH3)2+，而PbSO4不溶。(5)Pb(OH)2-AgCl：用稀HNO3，此时Pb(OH)2溶解，而AgCl不溶；也可用NH3·H2O，此时AgCl溶解生

5、成Ag(NH3)2+，而Pb(OH)2不溶。(6)Hg2CrO4-AgCl：用氨水，此时AgCl溶解生成Ag(NH3)2+,而Hg2SO4不溶。5、根据标准电极电位数据说明：(1)在酸性溶液中H2O2为什么可将Sn2+氧化为Sn4+?(2)NH4I为什么可将AsO43-还原为AsO33-？【答】(1)因为在酸性溶液中：H2O2+2H++2e=2H2OE0=1.77VSn4++2e=Sn2+Eo=0.154V所以，H2O2是比Sn4+强的氧化剂，它可以氧化Sn2+为Sn4+。(2)同理：I2+2e=2I-Eo=0.5345VAsO4

6、3-+4H++2e=AsO33-+2H2OEo=0.559VI-是比AsO33-更强的还原剂，所以NH4I可以还原AsO43-；6、为沉淀第二组阳离子，调节酸度时：（1）以HNO3代替HCl；（2）以H2SO4代替HCl；（3）以HAc代替HCl，将各发生什么问题?【答】（1）以HNO3代替HCl：因为HNO3具有强的氧化性，它会将组试剂H2S氧化成硫,从而导致本组沉淀不完全或根本不产生沉淀；（2）以H2SO4代替HCl：将引入SO42-，导致Ba2+﹑Sr2+﹑Ca2+及Pb2+离子生成硫酸盐沉淀，将妨碍这些离子的分组和进一步分

7、析；（3）以HAc代替HCl：由于HAc是弱酸，不能调至所需要的酸度，进而导致易水解离子发生水解而影响分组和分析。7、如何用一种试剂把下列每一组物质分开？（1）As2S3，HgS；（2）CuS，HgS；（3）Sb2S3，As2S3；（4）PbSO4，BaSO4；（5）Cd(OH)2，Bi(OH)3；（6）Pb(OH)2，Cu(OH)2；（7）SnS2，PbS；（8）SnS，SnS2；（9）ZnS，CuS；（10）Ag2S，MnS；【答】（1）As2S3，HgS：采用12％(NH4)2CO3溶液，此时As2S3溶解生成(AsS33-

8、＋AsO33-)，4而HgS不溶。（2）CuS，HgS：采用稀HNO3，此时CuS溶解生成Cu(NO3)2，而HgS不溶。（3）Sb2S3，As2S3：采用8mol/LHCl，此时Sb2S3溶解生成SbCl63-而As2S3不溶。（4）PbSO4，