聚苯乙烯负载磺酰基化合物参与杂环化合物的固相有机合成

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1、聚苯乙烯负载磺酰基化合物参与杂环合物的同相有机合成中文摘要本文主要探索了几种聚苯乙烯负载磺酰基化合物的制备及其参与杂环化合物的固相有机合成反应。1．以1％--乙烯基苯交联的聚苯乙烯负载的亚磺酸钠树脂与碘甲烷反应合成了聚苯乙烯负载的甲基砜，继而经二甲亚砜离子作用后与烯丙基溴或炔丙基溴反应，制得了聚苯乙烯负载3．丁烯基砜或3．丁炔基砜试剂，将其分别与腈氧化物发生l，3．偶极环加成反应，得到5．(2．苯磺酰基乙基)异嗯唑(啉)树脂，继而在常温、三乙胺作用下进行消除反应，以良好产率(74-84％)和较高纯度(90-95％)获得了

2、乙烯基取代的异嗯唑啉或乙烯基取代的异嗯唑衍生物，该方法具有操作简单、反应条件温和等优点。2．以l％交联的聚苯乙烯负载的亚磺酸钠树脂和溴代乙酸甲酯反应合成了聚苯乙烯负载的磺酰基乙酸甲酯试剂，将其肼解后进一步与酰氯反应制得含磺酰基的双酰肼试剂，继而与芳基偶氮磷基芳胺在邻二氯苯中加热回流反应，环合成为磺酰基甲基l，2，4．三唑树脂，然后经碘甲烷进行烷基化反应，再通过消除或还原反应，将磺酰基从树脂上解离下来，提供一种固相合成三取代．1，2，4．三唑衍生物，收率为72—75％，粗产物未提纯之前的纯度为90-94％。3．用1％交联的

3、聚苯乙烯负载的亚磺酸钠树脂和溴代乙酸制得了聚苯乙烯负载的磺酰基乙酸试剂，继而在二环己基碳二亚胺(DCC)存在下，将该试剂与偕胺肟缩合，得到磺酰基甲基取代的l，2，4．嗯二唑化合物树脂，再以碘甲烷进行烷基化反应，最后用三乙胺解脱，得到乙烯基取代的1，2，4．嗯二唑化合物。该法操作简便，产率较高(74-82％)，粗产物在纯化之前的纯度均在90％以上。关键词：固相有机合成；聚苯乙烯负载的亚磺酸钠；聚苯乙烯负载3-丁烯／炔基砜；乙烯基取代的异嗯唑(啉)：聚苯乙烯负载的磺酰基乙酸甲酯；三取代的l，2，4．三唑；聚苯乙烯负载的磺酰基

4、乙酸；乙烯基．1，2，4．二噫唑．江两师范大学硕士学位论文ABSTRACTInthisdissertation，preparationofseveralnovelpolystyrene—boundsulfonylcompoundreagentsandtheirapplicationsinsolid-phaseorganicsynthesisofheterocycliccompoundswereinvestigated．Firstly，reactionof1％divinylbenzene-styrenecopolymers

5、upportedsodiumphenylsulfinatewithmethyliodideaffordedpolystyrene-supportedmethylsulfonereagent．Treatmentofmethylsulfoneresinwithdimsylanion，followedbytremingwithaHylbromideorpropargylbromideyieldedthecorrespondingpolystyrene-supported3-butenylsulfoneand3-butynyls

6、ulfone，respectively．Thenreactionof3-butenylsulfoneand3-butynylsulfoneresinswithnitrileoxidesgenerated加situfromoximesandN-chlorosuccinimide(NCS)toformthepolymeric5-(2-phenylsulfonylethyl)isoxazoleorisoxazolineintermediates，whichWasfurthertreatedwitllanexcessoftrie

7、thylamineatroomtemperaturetofurnishvinylsubstitutedisoxazolesorisoxazolines．Theadvantagesofthismethodaremildreactionconditions，easyoperation，goodyields(74-84％)，andhighpurities(90-95％)ofproducts．Secondly，treatmentof1％cross—linkedpolystyrene—supportedsodiumphenylsu

8、lfinatewithmethylbromoacetateaffordedpolystyrene—supportedmethylsulfonylacetatereagent．Afterhydrazinolysis，theresultinghydrazideresinWasreactedfurtherwithacylc