双齿含膦配合物合成和的应用

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1、摘要含膦配合物在烯烃聚合、伪联反应、不对称合成等有机合成中广泛用作催化剂。特别是近二十年来，含耩配合物在医药、农药、塑料等行妲的优良的倦化作用，引超了越来越多的化学工作者的关注，随着额型含膦配体、含膦催化剂的不断诞生，出含膦配台物催化的新反应也不断被发现，膦化学已成为一个热门的化学分支。本文以金耩键、三苯慕膦、氯代叔丁烷等为起始原料，先后合成了l，l一二(二苯基瞵)甲烷(DPPMe)、l，2一二(二苯基膦)乙烷(DPPEt)、l，3．二(二苯基膦)丙烷(DPPPr)、l，4一二(二苯基膦)丁烷(DPPBu)、1，5一二(二苯

2、恭膦)戊烷(DpPPe)、l，6一二(二苯基涨)己烷(DppHe)、l，1’．二(二苯基麟)二茂铁(DPPF)等七种双齿含磷配体。并通过⋯系列平行试验深入探讨了反成温度、溶剡等因素对化学反应的影响，配体产率均达到65％以．E。同丑寸合成了钯、镍、铜的四种含膦配合物Pd(DPPEt)C12、Ni(DPPPr)C12、Cu(DPPBu)(N03)、Pd(DpPF)C12。采髑红外、核磁共振、热分析、元素分析、X一衍射等现代物理化学方法表征了上述化合物的结构和性质。并进一步研究了含膦酝合物在偶联反应中的催化作用，合成并表征了3一丁

3、蒸壤吩、3．辛繁噻吩、2，2’．双噻吩等三种化合物的物理化学特征。关键词：膦配合物继化刘AbstraetPhospOruscompIexeswe陀widelyusedascatalysisino唱anicsynthesissuchasolennpoIymerization，eouplingreactlonandasymmetricsysthesis，Especiallyinrecent20years，丁helrexcei{entperfomlsjnnledicine，pesticide，plasticandOtherregi

4、onshavea拊actedgreat勰entionofmore朋dmore曲emjstS．WithnewPh。sporusligandsandcorI℃spondingcompIexesbe_ngprepared，andcatalyIizingmanynewreactions，thePhospo州schemistlyhaVegrownintoan甜ractlvebranch．Inthisa州Ie’aseriesofdjdentatephosphorusI逸andssuchaS，DPPMe，DPpEt，DPPpr，DPPBu

5、，DPPF'DPPPe，DPPHwerepreparedbyanadVancedroutewitht—p

6、1enylph。sphine，1．thjum，letrahydmfuranand2’chloro-21metbyIpropaneasstartlngrnaterlals．a髓raser{esofparaIlelexperiment，weacquiredthepropercO砌iti。ns．men搬eyieldofall出eseproductsa坨曲Ove65％．如rthemlorewereferedajotoflitel

7、啦u他s醐dthensynthesizeddidentatephosphoruscomplexeswithphosphorusligandsandpalladiumdichIorideaStheoriginalrcagent．forexample，d{chlor{de1，2_bis(dlphenyfphosphino)ethanepalladium，dichloridel，3七is(di曲enylphos曲ino)p∞p鲫enickel，l，4曲is(di冲enylphos曲ino)but∽eco卯er(I)n．1rate，

8、l。l’-bis’(diphenylphosphino)ferrocenepalladiumdichlo“deandsoon．thesecomplexeswerecharacte—zedbyinfraredspec打um，。H*NMR，1IG．eIemen协ryanalysjsandX—rays．Atl雒t，under￡hecatalys；sofdiden镪le曲osphorHs∞mplexeswesynthes{Zedandch8凇把r{zed3一octyIthiopheneandothercompoundsbycoupl

9、ingreactionKeywords：phosphinc'complex，c半t鑫lystiI麓麓DPPMeDPPEtDPPPrDPPBuDPPPeDPP}王eDPPFTHF缩写词结构翁式(C6H5)2PCH2P(C6I{5)2(C6H5)2P(CH2)2P(C6H5)2(C6}{s)2