阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构与反应性能的研究

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1、中文摘要阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究咪唑盐与“(THF)Yb(N‘Pr2)4的胺基消去反应合成了一例阳离子型水杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾Yb溴化物[(3，5-tBu2—2-(O)C6H2CH=N(CH2)2(C(NCHCHN‘Pr)))2-Yb(THF)]+【Br]。(15)。这是第一例经结构表征的阳离子型氮杂环卡宾稀土配合物。通过水杨醛亚胺功能化咪唑盐、NaN(SiMe3)2和YCl3一锅煮的方法合成了中性的水杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾稀土溴化物【3，5-tBu2-2-(O)C6H2CH=N(CH2)2(C(NCHCHNlPr))]2Y

2、Br(16)。3．通过Na／K还原阳离子型配合物【(3，5-tBu2—2-(O)C6H2CH(“Bu)NH(CH2h-(C(NCHCHNlPr)))2Yb]+[Br】。合成了胺基芳氧基功能化氮杂环卡宾Yb(II)配合物【3，5-tBu2．2．(O)C6H2CH(“Bu)NH(CH2)2(C(NCHCHNlPr))]2Yb(17)；通过Eul2与原位生成的水杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾钠的复分解反应合成了水杨醛亚胺基功能化氮杂环卡宾Eu(II)配合物【3，5-tBu2-2-(O)C6H2CH=N(CH2)2(C(NCHCHNlPr))]2Eu(18)；通过双酚功能化咪唑盐、

3、“BuLi和Eul2按照1：3：l的摩尔比反应意外地合成了具有离子对结构的双芳氧基功能化氮杂环卡宾Eu(II)配合物[nBu(}t—Li)[1，3_bis一【o-4，6一tBu2-C6H2-2-CH2][C(NCHCHN)]]2Eu]扣[Li(DME)3]+2(ICl)2(19)。它们是第一例以阴离子功能化氮杂环卡宾稳定的二价稀土配合物。4．通过单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土二异丙胺基配合物【O．4，6．tBu2．C6H2．2．CH2(C(NCHCHNlPr))]2LnNlPr2(Ln=Nd，Y)和C02的反应，试图分离C02插入到Ln-N键的氮杂环卡宾稀土配合物的产物没

4、有取得成功，而是分离到了配体断裂后的三聚体有机物(20)；通过【0-4，6-tBu2．C6H2-2-CH2(C(NCHCHNlPr))]2YbNlPr2和NiCl2(DME)2(或NiCl2(PPh3)2)的反应未分离到含金属的氮杂环卡宾配合物，而是分离到了金属镍。通过单酚功能化咪唑盐【HO．4，6．tBu2-C6H2-2-CH2(CH(NCHCHNMe))]CI和Nd[N(SiMe3)2]3(p．CI)Li(THF)3反应，成功地分离到了双配体的单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土胺化物[0-4，62Bu2一C6H2-2一CH2(C(NCHCHNMe))]2NdN(SiMe3

5、)2(21)；但是当其和Yb['N(SiMe3)2]3(I．t-CI)Li(THF)3、Y[N(SiMe3)2]3反应时，却生成了眯唑环上1，2．苄基碳迁移的均配型芳氧基稀土配合物[O-4，62Bu2一O．C6H2-2一CH2-(N(CHCHN(Me)C))]3Ln(Ln=Yb(22)，Y(23))。试图通过调节空间位阻的方式合成单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土双胺化物没有取得成功，而是分离到了单芳氧基功能化氮杂环卡宾稀土氯化物【0-4，6．tBu2-C6H2—2-CH2(C(NCHCHN‘Pr))】2-YbCI(THF)(24)。ll阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合

6、成、结构及反应性能研究中文摘要关键词：芳氧功能化，氮杂环卡宾，阳离子，二价稀土作者：姚海生指导教师：沈琪英文摘要阴离子功能化的氮杂环卡宾稀土配合物的合成、结构及反应性能研究Studyonthesynthesis，structureandreactivityoforganolanthanidecomplexessupportedbyanionicfunI：tionalizedNHCligandnctlonallzeO-Nlgan0lAbstractDifferentaryloxo—functionalizedN·heterocycliccarbene(NHC)precur

7、sors，phen01．functionalizedimidazoliumsalts，such鼬bis(phen01)一functionalizedimidazoliumsalt，arnido-phenol—functionalizedimidazoliumsalt,salicylaldimino-functionalizedimidazoliumsaltandmono(phen01)-functionalizedimidazoliumsalthavebeensynthesizedbymodifiedliteratureprocedure