晶态骨架介孔tio2的制备与其光催化性能

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1、国内图书分类号:O472+.8学校代码:10213国际图书分类号:621.383.8密级:公开工学硕士学位论文晶态骨架介孔TiO2的制备及其光催化性能硕士研究生:刘瑞卿导师:王炎教授申请学位:工学硕士学科:化学工程与技术所在单位:理学院化学系答辩日期:2009年6月29日授予学位单位:哈尔滨工业大学ClassifiedIndex:O472+.8U.D.C.:621.383.8DissertationfortheMasterDegreeinEngineeringTHEPREPARATIONOFCRYSTALLINE

2、FRAMEWORKMESOPOROUSTITANIAANDITSPHOTOCATALYTICPROPERTIESCandidate:LiuRuiqingSupervisor:Prof.WangYanAcademicDegreeAppliedfor:MasterofEngineeringSpeciality:ChemicalEngineeringandTechnologyAffiliation:DepartmentofChemistryDateofDefence:June,29th,2009Degree-Confe

3、rring-Institution:HarbinInstituteofTechnology哈尔滨工业大学硕士学位论文摘要介孔TiO2由于具有高比表面积,发达有序的孔道结构,使得它在光催化、太阳能电池等方面表现出广阔的应用前景。但现在合成的介孔TiO2多需经过煅烧获得锐钛型或金红石型骨架,并通过高温去除模板剂,孔结构往往会受到严重破坏,这限制了介孔TiO2的实际应用。本文针对低温下不易得到晶态骨架,模板剂脱除对介孔造成的破环等问题进行研究,选用无机钛源探索在低温下获取晶态骨架介孔TiO2的条件和相应产物的结构性质及

4、光催化性能,为合成晶态介孔TiO2提供新的工艺路线。以四氯化钛为钛源,以嵌段共聚物P123为模板采用水解沉淀法制备了孔道无序的介孔TiO2材料。研究了pH值、水解温度、陈化温度及添加剂等条件对骨架晶相的影响。实验发现,以TiCl4为前驱物,可不经煅烧直接得到晶态(金红石、锐钛矿或两者的混晶相)介孔TiO2,其中pH值对晶形影响较为明显,水解温2-度和陈化温度对结晶度基本无影响,反应体系中添加SO4可促进锐钛矿的生成,并可提高产物的比表面积,pH为6时,70℃水解,室温陈化24小时,添2-2-加少量SO4(Ti/S

5、O4=20:1,质量比),所得产物为纯锐钛矿,比表面积为2-1324.4m⋅g。红外光谱显示经洗涤抽滤后的介孔TiO2原粉在无水乙醇索氏提取7h后,模板剂P123可以完全脱除干净;通过对甲基橙光催化性能测试,发现介孔TiO2比非介孔TiO2有较好的催化活性,锐钛矿比金红石有更高的催化活性。以硫酸钛为钛源、P123为模板采用水解沉淀法制备了介孔TiO2。研究了反应条件对产物晶相的影响以及产物的结构性质。发现在酸性条件下可以得到纯锐钛矿介孔TiO2。在pH值为6,陈化温度为100℃时制得介孔TiO2为纯锐钛矿、比2-

6、1表面积为279.6m⋅g,对甲基橙的降解率为41.9%。经300℃热处理2h后,光2-1催化降解率达到92.8%,性能优于P25,此时比表面积为166.5m⋅g,有较好的热稳定性。在以硫酸钛为钛源低温制备介孔TiO2的基础上,对骨架进行了Ce掺杂,发现Ce掺杂抑制了TiO2纳米粒子的晶粒增长,且随着掺杂量增加晶粒大小逐渐减小;且随着Ce含量的增加,光催化活性逐渐增强,甲基橙降解率从41.9%增大到68.0%。关键词:介孔TiO2;晶态骨架;低温制备;光催化I哈尔滨工业大学硕士学位论文AbstractBecaus

7、eofthehigherspecificsurfacearea,developedorderdporestructure,mesoporoustitaniawasappliedonphotocatalytic,solarbatteryandotheraspectswidely.Butcurrentlyanataseorrutiletitaniaframeworkwasobtainedbycalcinedathightemperature,thetemplatewasremovedathightemperature

8、,theporestructureofthetitaniawasdestoriedseriously,sotheapplicationofmesoporoustitaniamaterialswasrestricted.Thestudyinthisthesiswasfocusedonthecrystalmesoporoustitaniasynthesisatlowtempe

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