铬(ⅲ)的萃取及其碱反萃试验研究

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1、摘要铬及其化合物广泛应用于化工、耐火材料和金属材料等领域，是航空、宇航、汽车、造船以及国防工业必不可少的材料，但铬是有毒元素，对人体有致癌作用，因而对含铬污水、废渣、污泥的回收与利用研究非常重要。本文针对酸性萃取剂-萃取铬后难反萃、反萃酸度高等问题，根据铬离子在不同pH环境中与OH络合形态的变化规律，重点开展了碱反萃取负载铬有机相的动力学及工艺等相关研究。1、研究了铬镍混合溶液的萃取分离。对于含铬、镍的混合溶液，采用单因素实验考察了模拟液萃取体系中萃取剂浓度、皂化率、萃取时间、正辛醇用量等因素对萃取分离系数的影响。结果表明，当萃取剂为P204时，10%P204、10

2、%正辛醇和80%璜化煤油，皂化率为30%，相比O/A=1：1，常温下振荡萃取5分钟，铬镍分离系数达到5.65；当萃取剂为P507时，10%P507、10%正辛醇和80%璜化煤油，皂化率为30%，相比O/A=1：1，常温下振荡萃取10分钟，铬镍分离系数达到5.38。2、研究了碱反萃负载铬的有机相。实验研究表明，当P204负载铬时，0.5mol/L氢氧化钠、常温、相比A/O为1，反萃取进行10分钟，经四级反萃，反萃取率达到98.3%；当P507负载铬时，2mol/L氢氧化钠、常温、相比A/O为1，反萃取进行20分钟，经四级反萃，反萃取率达到98.8%。3、研究了碱反萃负

3、载铬有机相动力学。通过测定不同温度、不同碱浓度和不同负载有机相铬浓度时的不同时刻水相和有机相铬离子的浓度，得到反应级数、反应速率常数、反应速率方程式和反应的活化能。本研究得出，当P204负载铬时，得到反萃取速率方程为：30.620.2432.631.35vKfCr[][OH]KbCr[][OH]，()oo()反应的活化能为-57.46J/mol；当P507负载铬时，得到反萃取速率方程为：30.060.2530.810.02vKfCr[][OH]KbCr[][OH]，()oo()反应的活化能为-18.63J/mol。本研究的创新在于采用碱作为铬

4、酸性萃合物的反萃取剂，解决了反萃有机相中铬酸度高、有机相再生困难等难题；进行了碱反萃取动力研究，为工艺开发提供了理论指导。碱反萃负载铬的酸性有机相技术已成功应用于工业实践。关键词：Cr(Ⅲ)；酸性萃取剂；萃取；碱反萃取；动力学IABSTRACTChromiumandit’scompoundsarewidelyusedinthechemicalindustry,refractorymaterial,metalmaterialsandotherfileds,andalsotheyaretheessentialmaterialsofaviation,aerospace,a

5、utomobile,shipbuildinganddefense-industry.Butchromiumisatoxicelementanditcancausecancertothehuman.Soitisveryimportanttoresearchhowtorecyclethechromium-containedwastewater,wasteresidueandsludge.AccordingtotherulesofchromiumionsindifferentpHenvironments,kineticsandtechnologyofback-extrac

6、tionwithalkaliwereresearched.1.StudyingonextractionandseparationofCr-Nimixture.Thefactorssuchasextractantconcentration,saponificationrate,extractiontime,amountof1-octanolwerediscussed.Theresultsindicatedthatwhile10%P204,10%1-alcoholsand80%kerosene,30%saponificationrate,organicsvolume/w

7、atervolume1,roomtemperature,extractiontime5minutes,Cr-Niseparationcoefficientsreached5.65;while10%P507,10%1-alcoholsand80%kerosene,30%saponificationrate,organicsvolume/watervolume1,roomtemperature,extractiontime10minutes,Cr-Niseparationcoefficientsreached5.38.2.Studyingonback-extract