烷氧基化酯合成法催化合成乙二醇单乙醚醋酸酯的.研究

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1、华南理工大学学位论文原创性声明本人郑重声盟：所呈交黪论文是本人在导师豹据导下独立遗行研究所取得的研究成果。除了文中特别加以标注引』}{j的内容外，木论文不包含任何其他个人或集体己经发表或撰写的成果作品。对本文鲍砑究傲出耋要贡献静个人葶嚣集体，埝已在文中以弱确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果由本人承担。作者签名：莲摹彩基期：z。。s年s胃ts日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的舰定，同意学校攘髫势囱嗣家有关帮门或蔽梅送交论文毂复窜馋耱电子舨，兔许论文镀查溺帮借阅。本人授权华南

2、理工大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据疼邈行捡索，可激采_籍j澎露、缩印藏扫摇簿复帚l手段缣存帮汇编本学位论文。保密口，在——年解密后适熙本授权书。本学位论文属于不裸密嘭(请在以上捆应方框内打“√”)作者签名：导师签名：瑶期：2003年5月15豳日期：2003年5月15El第一謦鳞论第一肇绪论1，1本研究课题的翮的和意义乙二醇单乙醚醋酸酯是醇醚醋酸酯的～种，又名2一乙氧熬乙醇乙酸酯，简称EGEEA。它出于分子蠹豁双宫链霉爨存在，具有嚣黪竣醚帮醋酸蘸的蛙葳，能与醇、醚、酯等有机溶液相混浴⋯。特别是对合成或天

3、然的离分子化合物如油驻、松香、氯仡豫黢、氯丁攘黢、丁二爆．颡爝蕊橡黢、獭讫野维素、乙蘩纾凌索、醇酸树腊、苄蒸纤维索、聚甲基冈烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚醇酸乙烯酯游具舂较好鲍溶瓣麓力n，。与求戆稳溶毪瞧疆。溆既霹广泛掰予金满、家具喷漆帮涂刷漆等高档油漆的溶剂以及造纸上浆涂料的溶剥，可降低成膜温度，增加光泽，缝赢漆骥静辩着力、绝缘缝与耐牢度，实群鼗缀强n’。狳忿之拜，它逐可崴作为豆溶剂和偶联剂等。一般来说，低分予量的醇醚醋酸酯如乙二酩单甲醚醋酸酪、乙二簿单乙醚醋酸虢及乙二醇肇丁醚醋酸酯均是往钷良好的溶剂，萁中乙二醇单乙醚醋骏酯

4、愍最具代表性的产品。它怒一弹非光学类工业用溶剐，与楣应的酪醚产品翔乙二醇醚和两二醇醚相比溶解效能更健，沸点也更高；同时还可作为某些化学反应的溶裁，溶解性髓明显强于乙酸乙酝、弱瓣及二举苯等。另外乙二醇擎乙醚醋酸酯在清洗荆、粘结剂、蹭塑剂、吸附剂(吸附酸性气体如二氧化碳)等方垂瞧有大羹数应爝“，。醇醚醋酸酯由予具有广泛的用途，且性能优良，生产成本相对比较低，因而其零隶量曩蘸增据。淫骣主，酵醚及其黪类产晶魏慧耗量每年戳较汝赘速蹙递增，1985年美国仅乙=醇单丁醚及篡醋酸酯的年消耗墩已达上万吨”1。目前全球醇醚及英醛酸瓣较大麓

5、生产辍是美嗣、骢器霸嗣本，上述嗣家年消耗量已高达10万吨左右，并且这一数值还以7％的增长速率逐年递增。在国内，随蛰国民经济瓣逐逮发震鞫天民赫质文仡生添承平静大幅艘提高，茏萁近年米隧着我国裁乡建筑业及印刷行业的发展，离档油漆、油墨、涂料的灞求量与日剧蠼，所以对性能钱夷静赢沸点港齐j乙二簿单乙醚醋黢酯的需求餐也褶应增加。据预测我国EGEEA的年嚣求量达一万吨以上，多年来，浚产品一壹依赖进口，这说鼹该产龋在国内有校大韵市场潜力一，。九十年代以1j{『，我豳基本上没有醇醚醋酸酯类产黯鲍工业纯生产，围虑市场嚣求宠全铱赣子鬓外进秘

6、。g翁国内的生产髓力搬援熊有限+每年生产约千吨左右，。髓多采用传统的以硫酸为酯化催化剂的落后工艺路线，其工芝复杂、产品醇讫步骤繁杂、搀黢大量痰东、污染球鹱、露显影螭产晶质量。目前的生产技术水甲远不能满足环保的要求，较低的生产能力也使豳内供需矛嚣更热突出。另羚，坪氧乙羧来源丰富，生产厂家遮鸯金溪各逸。这说葫EGEEA在国内有很大的市场潜力，亟待开发。华赫理1．大学l‘程磺七学位论文{。2醇醚醋酸醚懿合成方法1．2．1酯优法C2H50CH2CHzOH+CH3COOH迭CH3COOCH2CH20C2H5+H20催化剂：H2S

7、04、PhS03H、4一CH3C4H4S03H、H3P04、IjH离子交换树胎、匹水硫酸铈等。C2H50CHzCH20H+(CH3CO)2—oCH3COOCH2CH20C2H5催化剂：H2S04、强酸性离子交换树脂、金属氧化物及其复合物、固体超强姨、戈机峻赫、分子筛、杂多酸、硫酸锆等。EGEEA的传统生产工艺是采用酯化法，驯醋酸(或醋酸酐)与醇醚在硫酸鹣作用F发生酯化反应”，。虽然硫酸为催化粼具有催化活性毫、反应时阎缎、筵化剂价廉易得等优点，但也存在众所周知的弊端：1)出于酸羧款艟拳、黯纯秘氧纯{筝嗣，在琵化反应中可g

8、}怒一系列副反应，剐反应的结果致使反应混合物中有少匾乙醚、硫酸酯、不饱和化合物和羰基化合物，这绘反应耱豹精毒《帮寒反澎嚣料的酲蔽带来爨难；2)反应物后处理要经过碱中和、水洗以除去硫酸，使工艺路线变长，产生三废，簸使产品在浚涤中损失；3)硫酸严重腐蚀设备、管道，造成生产成本提商；4)如采硫酸使嗣不慎还易发生事敬。为了克服硫酸{乍为催